第1章 分析化学概论第一章 思考题解答 p20-234. 答：选择邻苯二甲酸氢钾好些，因为他的式量大，称量误差小。

例如标定0.2mol/L 的NaOH, 假设消耗30ml, 则需邻苯二甲酸氢钾1.2g, 需H 2C 2O 4.2H 2O 0.4g, 称量误差分别为±0.0002/1.2=0.017(%); ±0.0002/0.4=0.05(%）5. 用硼砂较好，道理同4题。

6. 计算公式为 C HCl = m(Na 2CO 3)/M/V(HCl) a. 偏低，因为V(HCl)偏大，所以C HCl 偏低 b. 偏低，因为m(Na 2CO 3)偏低，所以C HCl 偏低 c. 偏低，因为没有荡洗，使C HCl 偏低 d. 无影响e. 两种情况：（1）在零点以上，读数为V(HCl) =20ml,而实际值为21ml, 以20计算，使C HCl 偏高；（2）在零点以下，读数为V(HCl) =20ml,而实际值为18ml, 以20计算，使C HCl 偏低；f. 漏液，读数为V(HCl) =20ml, 而实际值为15ml, 以20计算，使C HCl 偏低g. m(Na 2CO 3) 撒落，m(Na 2CO 3)读数为0.1235g, 实际为0.1230g, 但是以0.1235g 计算，使C HCl 偏高h.有影响，但不能确定是偏高或是偏低。

计算题解答2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。

问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+2 2.16V m L=4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1N aO H K H C H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。

求试样中S 的质量分数。

解：2242S SO H SO K O H100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nM w m m ol L L g m olg=⨯⨯⨯⨯=⨯=8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。

加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。

解：32C aC O H C lN aO H H C l1()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cV cV MnM w m m m ol L L m ol L L g m olg-=⨯=⨯⨯-⨯⨯=⨯=10．不纯Sb 2S 30.2513g ，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO 2通入FeCl 3溶液中，使Fe 3+还原至Fe 2+，然后用0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，消耗溶液31.80mL 。

计算试样中Sb 2S 3的质量分数。

若以Sb 计，质量分数又为多少？解：2232462365Sb S Sb SO F eK M nO +232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV m ol L L m oln n m ol m ol m ol g m olw g m ol g m olw g==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=12. 用纯As 2O 3标定KMnO 4溶液的浓度。

若0.211 2 g As 2O 3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO 4反应。

求该KMnO 4溶液的浓度。

解： 323345104As O AsO M nO --故4410005K M nO m cV M=⨯⨯440.2112100050.02345(/)36.42197.8K M nO c m ol L ⨯⨯==⨯14．H 2C 2O 4作为还原剂。

可与KMnO 4反应如下：-+2+2244225H C O +2M nO +6H =10C O +2M n+8H O↑其两个质子也可被NaOH 标准溶液滴定。

分别计算0.100mol·L -1NaOH 和0.100 mol·L -1 KMnO 4溶液与500mg H 2C 2O 4完全反应所消耗的体积（mL ）。

解：22422422435001000 5.55310()90.035H C O H C O H C O m n m ol M -===⨯2242H C O N aO H22433322 5.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100N aO H H C O N aO H N aO H N aO Hn n m ol n V L m L c ---==⨯⨯=⨯⨯====224425H C O K M nO42243322 5.553102.22110()55K M nO H C O n n m ol --==⨯⨯=⨯44432.221100.0222()22.2()0.100KM nO KM nO KM nO n V L mL c -⨯====16. 含K 2Cr 2O 7 5.442g·L -1的标准溶液。

求其浓度以及对于Fe 3O 4（M=231.54g·mol -1）的滴定度（mg/mL ）。

解： 2272272275.442294.180.01850(/)1K C r O K C r O K C r O n c m ol L V ===3422722734/20.01850231.5428.567(/)Fe O K C r O K C r O Fe O T c Mm g m L =⨯⨯=⨯⨯=18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO 4·7H 2O （M =278.04g·mol -1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R ）；99.00%~100.5%为二级（A.R ）；98.00%~101.0%为三级（C.P ）。

现以KMnO 4法测定，称取试样1.012g ，在酸性介质中用0.02034 mol·L -1 KMnO 4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL 。

计算此产品中FeSO 4·7H 2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。

解：245FeM nO +-4243735.70550.02034 3.63110()1000F eSO H O M nO n n m ol --∙∴==⨯⨯=⨯424242427777FeSO H OFeSO H O FeSO H OFeSOH Om n M mmω∙∙∙∙⨯==33.63110278.0499.76%1.012-⨯⨯==故为一级化学试剂。

20. CN -可用EDTA 间接滴定法测定。

已知一定量过量的Ni 2+与CN -反应生成Ni(CN)24-，过量的Ni 2+以EDTA 标准溶液滴定，Ni(CN)24-并不发生反应。

取12.7mL 含CN -的试液，加入25.00mL 含过量Ni 2+的标准溶液以形成Ni(CN)24-，过量的Ni 2+需与10.1mL 0.0130 mol·L -1 EDTA 完全反应。

已知39.3mL 0.0130 mol·L -1 EDTA 与上述Ni 2+标准溶液30.0mL 完全反应。

计算含CN -试液中CN -的物质的量浓度。

解： 2Ni EDTA +222239.30.013010000.01703(/)30.01000N i EDTA N i N i N i n n c m ol L V V ++++⨯∴====222425.000.01703 4.257510()1000N i N i N in c V m ol +++-''==⨯=⨯410.10.0130 1.31310()1000E D TA E D TA E D TA n c V m ol -''=⨯=⨯=⨯234() 1.177810()EDTA CN Nin n n mol -+-''=-=⨯31.1778100.0927(/)12.71000C N C N C N n c m ol L V ----⨯===。