/ \ 计算题1．用 0.2000mol/l NaOH 滴定20.00ml 0.2000mol/l HCl ，选择酚酞 （pK HIn =9.0）为指示剂，计算： （1）化学计量点时的pH 值； （2）计算滴定终点的误差；解. （1）pH SP =7.0 (3分) （2）ΔpH=pH ep -pH SP =10-7.0=3 (3分) spHClt pH pH CK E ∙-=∆-∆2/1)(1010%10005.010*******⨯⨯-=- (1分) =0.2% (1分)2．已知甲酸HCOOH 的Ka=1.0 X 10-4 (pKa=4.0). （1）计算0.100mol/L 甲酸溶液的pH 值。

（2）计算用0.200mol/LNaOH 滴定0.200mol/L 甲酸时化学计量点的pH 值。

（3）如果（2）中滴定的终点pH=10.5，计算终点误差E t 。

3.用0.2mol -1·L -1NaOH 溶液滴定同浓度的苯甲酸(K a =6.2×10-5)，(1) 计算苯甲酸的pH 值；(2) 计算化学计量点时的pH SP 值；(3) 选择下列哪种指示剂终点误差最小，计算终点误差。

[a 甲基橙(pK a =3.4) b 甲基红(pK a =5.2) c 酚红(pK a =8.0) d 百里酚酞(pK a =10.0)]解．(1)CK a ＞20K w ，C/K a ＞500， （1分）351055.3103.62.0][--+⨯=⨯⨯=∙=C K H a （1分）pH=-lg 3.55×10-3=2.45 （1分） (2) K b = K w / K a =10-14/6.2×10-5=1.6×10-10 （1分）6101041.0106.1][⨯=⨯⨯=⨯=--C K OH b （1分）pH SP =14-lg 4×10-6=8.6 （1分） (3)选择c 酚红(pK a =8.0)为指示剂误差最小。

（1分） ΔpH=pH ep - pH SP =8.0-8.6=-0.6 （1分）%)02.0%(015.0)10/103.61.0(1010)(10102/11456.06.02/1=⨯⨯-=∙-=---∆-∆sp HAC t pH pH C K E （2分）4．计算在pH=2和pH=5时，能否用0.01 mol/l EDTA 准确滴定溶液中浓度为0.01 mol/l 的Zn 2+?(已知pH=2，lg )(H Y α=13.5；pH=5，lg )(H Y α=6.5；lgK ZnY =16.5)解；pH=2， lgK ，ZnY = lgK ZnY -lg )(H Y α (2分)=16.5-13.5=3 (1分)Kc lg ∆＜ 5 (1分)此时无法准确滴定。

(1分) pH=5， lgK，ZnY = lgK ZnY -lg )(H Y α (2分)=16.5-6.5=10 (1分)Kc lg ∆＞5 (1分)此时可以准确滴定。

(1分)5．(Al 3+ +Zn 2+)混合溶液中两种离子浓度均为2×10-2mol/L 。

现欲用F -掩蔽Al 3+，同浓度的EDTA 滴定以测定Zn 2+。

若使混合溶液中[F -]=0.1mol/L ，pH=5.0.(1) 计算αAl(F) 和 [Al 3+] ； （2）计算αY(Al) ；（3）计算Zn 2+的条件稳定常数logK ZnY ’； (4) 判断此时能否准确滴定锌？(logK AlY =16.3，logK ZnY =16.5，Al-F 络合物的logβ1～logβ6分别为6、11、15、 17、19、20，pH=5.0 时logαY(H)=6.45 )6．计算在pH=5时，能否用0.01 mol/l EDTA 准确滴定溶液中浓度为0.01 mol/l 的Co 2+? (已知pH=5，lg )(H Y α=6.5；lgK CoY =16.3)7．称取碳酸钠基准物0.1580g 标定HCl 的浓度，用去HCl 为24.80mL 。

计算HCl C 为多少？(已知10632=CO Na M )3．8.称取草酸钠基准物0.2178g 标定KMnO 4的浓度，用去KMnO 4为25.48mL 。

计算4KMnO C 为多少？（已知134422=O C Na M ）解；2MnO -4⇔5C 2O 42- (3分)---=4242452MnO O C MnO V n C (3分)=31048.2513452178.02-⨯⨯⨯⨯ (2分)=0.02552mol ∙L -1(2分)9．称取含水的NaOH 和Na 2CO 3混合样品0.2000克，用0.100mol ·L -1 HCl 滴定至酚酞终点时，用去20.00mL 。

继续滴定至甲基橙终点时，又用去10.00mL 。

计算NaOH 和Na 2CO 3的百分含量（Na 2CO 3=106.0 ;NaOH=40.00）。

9.有一混合碱溶液，可能含有NaOH 与Na 2CO 3或Na 2CO 3与NaHCO 3，其相对密度为1.20。

现取试样1.00ml ，加适量水后再加酚酞指示剂，用C （HCl ）=0.300mol ·L -1的标准溶液滴定至酚酞变色时，消耗HCl 溶液为28.40mL ，再加入甲基橙指示剂，继续用同浓度的HCl 溶液滴定至甲基橙变色时为终点，又消耗HCl 溶液 3.6 mL 。

此溶液为何种混合物，计算其百分含量。

[已知M(Na 2CO 3)=106.0，M(NaOH)=40.00，M(NaHCO 3)=84.0]（本题8分）解.V 1＞V 2，此混合物溶液为NaOH 与Na 2CO 3组分 (2分)100100000.12.10.1066.3300.0%32⨯⨯⨯⨯⨯=CO Na (2分)=9.54 (1分)100100000.12.100.40)6.340.28(300.0%⨯⨯⨯⨯-⨯=NaOH (2分)=24.8 (1分) 10.称取褐铁矿0.4017g ，溶解并还原成Fe 2+，用0.02048mol ·L -1的标准K 2Cr 2O 7 溶液滴定，消耗26.45ml ，计算褐铁矿中以Fe 2O 3和Fe 表示的百分率。

[已知 M （Fe 2O 3）=159.7，M （Fe ）=55.85] （本题8分）解；. n （K 2Cr 2O 7）﹕n （Fe 2O 3）=1﹕3 (2分)61.6410010004017.07.15945.2602048.03%32=⨯⨯⨯⨯⨯=O Fe (2分)n （K 2Cr 2O 7）﹕n （Fe ）=1﹕6 (2分)19.4510010004017.085.5545.2602048.06%=⨯⨯⨯⨯⨯Fe (2分)11.在pH=10的氨性缓冲溶液中，含有Zn 2+为0.020 mol ·L -1，以0.020 mol ·L -1EDTA 滴定Zn 2+，能否准确滴定Zn 2+？[已知lgK ZnY =16.5，pH=10时lg αY(H)=0.45，此时αZn （OH ）=102.5；化学计量点时[NH 3]为0.10 mol ·L -1；Zn （NH 3）42-的lg β1～lg β4为2.4，4.8，7.3，9.5；] （本题10分）)(3NH Zn α=1+β1[NH 3]+ β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4 (2分)=1+102.4×10-1+104.8×10-2+107.3×10-3+109.5×10-4=105.5 (2分)αZn =αZn （OH ）+)(3NH Zn α-1 (1分)=102.5+105.5-1=105.5 (1分) lgK ’ZnY = lgK ZnY - lg αY(H)-lg αZn=16.5-0.45-5.5=10.55 (1分) ∆lgK ‘C (1分) =10.55-2=8.55 (1分) 可以准确滴定Zn 2+。

(1分) 12.准确称取硼酸试样0.5000g 于烧杯中，加入沸水溶解后，加入甘露醇使之强化， 然后用C=0.2501mol ·L -1的标准NaOH 溶液滴定，以酚酞为指示剂，用去标准 NaOH 溶液32.16mL 。

计算试样中H 3BO 3的百分含量和以B 2O 3表示的百分含量。

已知K a =5.8×10-10，M （H 3BO 3）=61.38，M （B 2O 3）=69.62]解；n NaOH =0.2501×32.16×10-3=8.04×10-3mol （2分）1H 3BO 3≌1NaOH （1分）10010005000.083.611004.8%333⨯⨯⨯⨯=-BO H （2分）=98.7 （1分）1B 2O 3≌2H 3BO 3 （1分）10083.6122.697.98%32⨯⨯⨯=O B （2分）=55.95 （1分）13已知0/2++CuCu E =0.16V ，0/2-I I E =0.54V ，为什么Cu 2+能将I 2氧化？（K CuI =1.1×10-12）解；发生的反应为2Cu 2++4I -=2CuI ↓+I 2 （2分）]lg[059.00//22++=+++Cu E E CuCu CuI Cu （2分） SPCu Cu K I E][lg059.00/2-+=++ （2分）V86.012059.016.0=⨯+= （2分）-+〉I I CuI Cu E E /0/022，反应可以进行。

（2分） 14.含有同浓度的Al 3+和Zn 2+离子（0.02 mol ·L -1）溶液，用同浓度的EDTA 能否准确滴定Zn 2+离子？若在pH=5的缓冲溶液中加入NH 4F ，使溶液中游离的F -浓度为0.1 mol ·L -1时，计算Al 3+的平衡浓度；此时Al 3+的干扰能否消除？[已知lgK ZnY =16.5，lgK AlY =16.3，pH=5时lg αY(H)=6.45，AlF 63-的lg β1～lg β6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.4，19.7]解．lg （K ZnY C sp Zn ）—lg （K ZnY C sp AL ）=（16.5-2）-（16.3-2）=0.2＜5不能选择滴定Zn 2+ （2分） αAl(F) =1+β1[F -]+β2[F -]2+β3[F -]3+β4[F -]4+β5[F -]5+β6[F -]6 （2分） =1+106.1-1+1011.2-2+1015-3+1017.7-4+1019.4-5+1019.7-6 （1分） ≈1014.6 (4×1014) （1分） [Al 3+]=+3Al C /αAl(F)=0.01/1014.6=2.5×10-17mol ·L -1 （1分）lgK ’AlY = lgK AlY - lg αY(H) -lg αAl(F)= 16.3-6.45-14.55=-4.65 （1分） Zn 2+不与F -生成络合物，pH=5时lg αY(H)=6.45，lgK ’ZnY = lgK ZnY - lg αY(H)=16.5-6.45=10.05＞5 （1分） 加入的NH 4F 可以掩蔽Al 3+离子，消除了对Zn 2+离子测定的干扰。