-
-H H
O
N N O
O-
R1 R2
O
pK1 = 8
pK2 =
巴比妥类药物的紫外吸收
pH = 2，无吸收
pH = 10，一级电离，吸收峰240nm； pH ＝13，二级电离，共轭体系增大，吸收峰255nm。 硫喷妥钠：酸性条件下，具有287nm和238nm两个吸收峰 pH = 10时，304nm和255nm pH = 13时，只有304nm 常见药物紫外吸收见下表：
药物分析/典型药物分析
巴比妥类药物的结构与 性质分析
制作人：冯媛娇
学习要求
掌握
常见巴比妥类药物的结构特点和性质。
熟悉
巴比妥类药物的结构特点、性质与分析方法 之间的关系。
一、常见巴比妥类药物的结构
二、巴比妥类药物的性质
一、概述
巴比妥类药物是临床常用的镇定催眠药，具 有环状丙二酰脲结构母核，是巴比妥酸的衍生物 ，中国药典（2005年版）收载的本类药物有苯巴 比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比
巴比妥类药物的紫外吸收 一些巴比妥类药物的紫外吸收 药物 苯巴比妥 λ
max
% E1 1cm
溶剂 NaOH液（0.1mol/L）
253
320
异戊巴比妥
司可巴比妥 硫喷妥钠
240
238 240
431
440 330
pH9.4硼酸盐缓冲液
pH9.4硼酸盐缓冲液 pH9.4硼酸盐缓冲液
305
930
பைடு நூலகம்
pH9.4硼酸盐缓冲液
巴比妥类药物的紫外吸收
1.5
• A. pH = 2 （H2SO4溶液） • B. pH = 10 （NaOH溶液） • C. pH = 13 （NaOH溶液）
1.0
0.5
巴比妥类药物的紫外吸收
巴比妥类药物的紫外吸收
0.5
0.2
23 8 20 0 24 0
28 30 7 4
• ---- HCl溶液（ 0.1mol·L-1） • — NaOH溶液 （0.1mol·L-1）
2、主要理化性质
②弱酸性 • 1,3-二酰亚胺基团，发生酮式－烯醇式互变异构 • 水溶液中发生二级电离，呈现弱酸性 – （pKa为7.3～8.4） • 利用弱酸性与强碱成水溶性的钠盐。 • 分离、提取、鉴别和含量测定。
2、主要理化性质
③钠盐水解 • 吸湿情况下水解为无效物质 • 室温和pH10以下水解较慢
CH3
S：在氢氧化钠试液中与醋酸 铅反应生成白色沉淀，加热转 变为黑色硫化铅沉淀
硫喷妥钠
1、典型巴比妥类药物结构分析
异戊巴比妥 （amobarbital）
O HN
H N
O CH3
白色结晶性粉末
O
CH3 CH3
1、常见巴比妥类药物结构
异戊巴比妥钠 （amobarbital sodium） 白色颗粒或粉末
⑤不饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠 5位取代基：含有双键 的不饱和烃
具有还原性，与氧化性试剂反应 用于鉴别
2、主要理化性质
⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取
代基，可利用苯环的特征反应 区别此类药物
和不含芳环的巴比妥类药物。
2、主要理化性质
⑦紫外吸收特征 酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离为具有共轭体系的结构，电离分为二级
硫喷妥的紫外吸收光谱
28 0
32 0
妥钠和注射用硫喷妥钠等。
二、巴比妥类药物的结构
母核结构 环状丙二酰脲 ①弱酸性 ②水解性 ③与重金属离子的 沉淀反应 ④紫外吸收 ⑤红外吸收
1,3-二酰亚胺基团 互变异构现象
O R1 R2 H N
5 2
O (s) NH
C2位硫取代
O
C5位双取代 取代基的 特征反应
1、典型巴比妥类药物结构分析
O H3C O H N O NH
，需不同碱性条件，产生的紫外吸收光谱不同
根据pH = 2、9、13条件下吸收情况的不同，可对巴比 妥类药物进行鉴别及含量测定；硫喷妥钠在酸性和碱性 条件下均有紫外吸收。
巴比妥类药物酮式－烯醇式互变异构
O R1 R2
H N
O NH
O R1 R2
H N N O
OH
-H H
O R1 R2
H N N O
O-
• 温度升高以及pH超过11，水解加速。
• 药典规定苯巴比妥钠和注射用硫喷妥钠应检查碱度
2、主要理化性质
④与重金属离子的呈色反应
环状丙二酰脲结构（-CONHCONHCO-）适宜
pH条件下，可与金属离子，如Ag+、Cu2+、Co2+、 Hg2+等，生成有特征颜色的物质。 可用鉴别和含量测定。
2、主要理化性质
NaO N
H N
O CH3
O
CH3 CH3
二、巴比妥类药物的性质分析
1、主要理化性质
①溶解性
②弱酸性 ③钠盐水解 ④与重金属离子的呈色反应 ⑤不饱和烃类取代基的还原性质 ⑥芳环取代基 ⑦紫外吸收特征
2、 主要理化性质
①溶解性 苯巴比妥钠、司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠易溶于水，在 乙醇中溶解、在乙醚中不溶； 苯巴比妥、异戊巴比妥在乙醇或乙醚中易溶，在氯仿中溶 解，在水中极微溶解,在氢氧化钠或碳酸钠溶液中溶解； 注射用硫喷妥钠易溶于水。
O H3C
H N N O
ONa
苯环 ①硫酸-亚硝酸钠反应 ②甲醛-硫酸反应
①显钠盐的鉴别反应（药 典附录Ⅲ ）
②在过量稀酸条件下可析
出具有一定熔点的白色结
苯巴比妥
晶，用于鉴别
苯巴比妥钠
NaO N
H N
O CH2
丙烯基：与碘试液发生加成反 应，使碘试液的棕黄色消失
O
CH3
CH3
司可巴比妥钠
NaS N O CH3 CH3 H N O