第十四章 碳水化合物
13.1 指出下列结构式所代表的是哪一类化合物。

指出它们的构型及糖苷键类型。

答案：
13.2 写出上题中由a —d 的各结构的异头物，并注明α或β。

答案：
13.3 a 、写出下列各六碳糖的吡喃环式及链式异构体的互变下衡体系。

答案：
a.
b. c.d.
e.呋喃戊糖
D 型
糖苷
D 型
戊醛糖
D 型
呋喃戊糖
D 型
双糖1,1-苷键
a.
b.
c.
d.
O
HOH 2C OH OH OH
α
O
HOH 2C
OH
OCH 3
β
O
HOH 2C
OH OH
OH
CH 2OH β
CH CH 2
O
OH
α
a.CHO
CH 2OH α
β
(i)
(ii)
(iii)
CHO
CH 2OH β
α
CH 2OH
CH 2OH
C=O
2OH
β
O CH 2OH
OH
OH
OH
O H
α
b 、写出下列五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变异构体系。

答案：
C 、写出下列双糖的吡喃环型结构式，指出糖昔键的类型，并指出哪一部分单糖可以形成开链式。

答案：
CHO
OH OH OH 2OH O
OH
OH
HOCH 2
O
OH
OH HOCH 2CHO
H
H OH CH 2OH
OH (i)
(ii)
b.
c.
(i)
2OH
(ii)
两部分单糖都不能形成开链式
右边单糖能形成开链式
(iii)
2β-1，4-苷键
右边单糖能形成开链式
(iv)
2β-1，4-苷键
右边单糖能形成开链式
2α
β
(iv)
13.4 以 R 、S 标出下列化合物中手性碳的构型。

答案：
13.5 写出只有C 5的构型与D-葡萄搪相反的已醛塘的开链投影式及名称，以及L-甘露糖、L-果搪的开链投影式。

答案：
13.6 将下列化合物写成哈武斯式： 答案：
13.7 将下列化合物写成开链投影式：
答案：
13.8 下列化合物哪个有变旋现象？
CH 2OH
CHO HO
H
S *CHO
CH 2OH
**
R R a.
b.CHO
CH 2OH L-艾杜糖
CHO
CH 2OH L-甘露糖
C=O
CH 2OH CH 2OH L-果糖
a.O
CH 2OH
b.
O CH 2OH
NH 2
c.O
CH 2OH
a.
b.
CH 2OH c.
CHO
CHO CH 2OH
OCOCH 3
CHO
CH 2OH
a.
O
CH 2OCH 3
b.OCH 3
CH 3O
CH 2OCH 3
O
OH CH 2OH
O CH 3O
c.
d.
O
CH 2OH O
CH 2OH
O e.
O
HOH 2C CH 3O
CH 3O 3
OCH 3O CH 2OH O
CH 2OH O
f.
答案： a .b. f.有变旋现象。

因为属半缩醛，可通过开链式α–β互变。

13.9 下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液，哪个不能，为什么？
a.
b.
C (CHOH)3HC CH 2OH
O
OCH 3
CH 2OH C CH 2OH
O c.
d.
C (CHOH)3HC CH 2OH
O O
CH 2OH (CHOH)3CH 2OH
答案： b 可以。

13.10 哪些D 型己醛糖以HNO 3氧化时可生成内消旋糖二酸？ 答案： D--阿洛糖，D--半乳糖
13.11
三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为
2OH ，写出其它两个异构体的投影式。

答案：
CHO
CH 2OH CHO
CH 2OH
CH 2OH CH 2OH O
13.12 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 葡萄糖和蔗糖
b. 纤维素和淀粉
c. 麦牙糖和淀粉
d. 葡萄糖和果糖
e. 甲基-β-D-吡喃甘露糖苷和2-O-甲基-β-D-吡喃甘露糖 答案：
a. Bendict 试剂; e. Tollen 试剂
b. I 2
c. I 2
d.B r 2
_H 2O
13.13
写出下列反应的主要产物或反应物：
CHO
CH 2OH CH 2OH
a.
2O OH
Ag(NH 3)2+
b.
c.
Br 2--H 2O
d.(β--麦芽糖)
e.Ag(NH 3)2+
(α-纤维二糖）
f.HNO （某个D 型丁糖）
内消旋酒石酸
答案：
CHO
CH 2OH CH 2OH
a.
H 2O
CH 2OH O
CH 2OH
CHO
CH 2OH
O OH
Ag(NH 3)2
+
b.
COOH
CH 2OH
c.
3
Br 2--H 2O
CH 2OH
O
COOH
d.
(β--麦芽糖)
e.
2CH 2OH O COOH
Ag(NH 3)2
+
(α-纤维二糖）
f.
CHO
CH 2OH
COOH
COOH
13.14 写出D-甘露糖与下列试剂作用的主要产物：
a. Br 2-H 2O
b. HNO 3
c. C 2H 5OH+无水HCl
d. 由c 得到的产物与硫酸二甲
酯及氢氧化钠作用 e. (CH 3CO)2O f. NaBH 4 g . HCN ，再酸性水解 h. 催化氢化 i. 由c 得到的产物与稀盐酸作用 j. HIO 4
答案：
CH 2CH 2CH 2OH
COOH +
CH 2OH
COOH
OH
13.15 葡萄糖的六元环形半缩醛是通过成苷、甲基化、水解、氧化等步骤，由所得产物推
断的（见226页）。

如果葡萄糖形成的环形半缩醛是五元环，则经如上步骤处理后，应得到什么产物？ 答案：
如D--葡萄糖呈五员环状，则
HCl
CH 3OH
(CH 3)2SO 4
NaOH
3
OCH 3
HCl
3
COOH
OCH 3
CH 2OCH 3
COOH
OCH 3
H 3CO
COOH
无水
稀+
HO
H 3H 3OH OCH 3
OH
CHO OCH 3CH 3O
OH OCH 3CH 2OCH 3
13.17 D-苏阿糖和D-赤藓糖是否能用HNO 3氧化的方法来区别？ 答案：
D--苏阿糖和D--赤藓糖可以用HNO 3氧化的方法来区别.因为氧化产物前者有旋光,
后者比旋光度为零.
13.18 将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇A ，而将果糖还原，除得到A 外，还得到另一糖
醇B ，为什么？A 与B 是什么关系？
答案： 因为果糖的还原所形成一个手性碳,A 与B 的关系为差向异构体.
13.19 纤维素以下列试剂处理时，将发生什么反应？如果可能的话，写出产物的结构式或
部分结构式。

a. 过量稀硫酸加热
b. 热水
c. 热碳酸钠水溶液
d. 过是硫酸二甲酯及氢氧化钠 答案：
a.
D--葡萄糖
b.不反应
c.不反应
OH
d. 甲基化
O
n
13.20 写出甲壳质（几丁）以下列试剂处理时所得产物的结构式。

a. 过量稀盐酸加热
b. 稀氢氧化钠加热
答案：
2
O
O
HO HO
HOH 2C
+NH 3Cl
OH
a.
O
HO
O
HOH 2C
NH 2
n
b.
_。