1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物：
CH3CH2CCH(CH3)2
O(1)(2)(3)CH3CH2CHCH2CHCH2CHO
CH3CH
3
CH3
HH
CH2CH2CHO
(4)(5)CH3
C2H5
COCH3HCH3CH2CHCHOCl(6)O
CH3
CH3
(7)CHOOHOCH3
(11)(8)
(9)(10)COCOCOC
H
OHOO
(12)(13)
(14)(15)
CH=NHN
=N-OH
OO
Br
O
OCH3
2.写出下列化合物的结构： ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C8H8O，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH4 ⑵NaBH4 ⑶NH2NH2 ⑷C6H5NHNH2 ⑸(a)NH2OH (b)HCl ⑹C2H5MgBr,H2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H2SO4 ⑼HOCH2CH2OH ,干HCl ⑽CH3COOOH 5.理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH3CH2CH2CH3 ②CH3CH2CH2CH2OH ③CH3CH2CHCHO
OH③①CHO
②CHO
HO
CHO
HO
CHO④
B:
（2）比较下列化合物在水中的溶解度： 2
① CH3CH2CH2CHO ② CH3CH2CHO
CHO③
（3）比较下列化合物与HCN加成反应的活性： ③①②④CH
3CHOC6H5COCH3CH3COCH
3C6H5CC6H
5
O
（4）比较下列化合物与NaHSO3加成反应的活性： HOO
O
③①②
（5）比较下列化合物的稳定性：
③①②④OHOOO
（6）比较下列负离子的稳定性： ③①②OOOO
OCH3
（7）比较下列化合物pka的大小： ③①②④CH
3CHOC6H5COCH
3
CH3COCH
3C6H5CC6H
5
O
6.完成下列反应： ⑴HCN
OH-CH3CH2COCH3稀H2SO4？
⑵OH-
NaHSO
3？CH3COCH
3H2O
⑶CH3-C-CH2CH3
OCH3MgBrH2O
，
⑷CH3CHOBr2 / FeH2O / H+Mg无水乙醚？
⑸O+CHCNaH3O+ ⑹NH2OHHCl
？？C6H5CCH3
O 3
O
CH3
(C6H5)3P=CHCH3
⑺
+
⑻
H2O,HAc
O(1mol) Br2
CCH3
CH3
C-CH3
I2
NaOH⑼
CH3
OH3O+
CH3O
⑽
NaBH4C
OO
NaOH,H2OCH3-C-CH3⑾
+
CH3OC
OHO
⑿(CH3)2NHHCl？
O
+HCHO+
⒀NaCN / EtOH / H2O
OCHO
ClCH2COOC2H5
NaOC(CH3)3
⒁+
O
Me2CuLi？+
O⒂
⒃AlCl3-CuC2l2CH3++COHCl
浓NaOH
+？
⒄CH3ICH3COOOHH3O+？N ⒅CH3-C-CH2CH2BrO
OHOH
干 HClH2O / H+Mg
干醚O？ 4
⒆+(CH3CH2-C)2O
O
OCHO
CH3CH2-C-OK
O
⒇COCH3
AlCl
3
+
O-C-CH3
OOH
7.下列化合物： （1）CH3CHO（2）
CH3CH2COCH2CH
3
（3）(CH3)2CHOH（4）
O
（5） (CH3)2CHCHO（6） C6H5CHO（7） C6H5COCH3（8）
CHO
能够发生碘仿反应的有？ 能与亚硫酸氢钠反应的有？ 能与甲醛发生交叉Cannizzaro反应的有？ 能够与Tollens试剂反应的有？ 能够与Fehling试剂反应的有？ 8.鉴别下列各组化合物：
（1）CH3COCH2CH3
A.CH3CH2CH2CHOB.C.CH3CHCH2CH
3
OHD.CH3CH2CH2CH2OH
（2）A.CHOCOCH
3B.C.CH=CH2D.
CCH
（3）A.正戊醛 B.苯甲醛 C.2-戊酮 D.3-戊酮 E.2-戊醇 F.3-戊醇
（4）A.B.OHOHC.CHO
D.O
9.解释下列反应的机理： （1）:H-C-CH2CH2CH2-CH-C-HOO
CH3
稀 OH-CH3
CHO
5
（2）:OHORRH3O+
RR （3）：二苯基乙二酮在NaOH的作用下发生重排，生成二苯基羟乙酸钠，酸化后得到二苯基羟乙酸，如果用CH3ONa代替NaOH，则可以得到二苯基羟乙酸甲酯。
CCC6H5C6H
5
OO
NaOHH2O
CH3ONaCH3OH
CCOONaOH2H+CCOOH
OH
2
CCOOCH3
OH
2 试用反应机理说明重排过程。
（4）:O+ClCH2COOEt(CH3)3COKCOOEt
O
10.（1）用苯和≦2碳的有机化合物合成C6H5C（CH3）2OH （2）CH2=CHCH2OHCH-CH-CHOOHOH由合成 （3）由合成CH3-C-CH
3
O(CH3)3CCH2COOH
11.化合物A（C12H18O2），不与苯肼作用。将A用稀酸处理得到B（C10H12O），B与苯肼作用生成黄色沉淀。B用I2/NaOH处理，酸化后得C（C9H10O2）和CHI3。B用Zn/ HCl处理得D（C10H14）。A、B、C、D用KMnO4氧化都得到邻苯二甲酸。试推测A～D可能的结构。 12.化合物A（C6H14O），1HNMR如下：δ0.9（9H，单峰），1.10（3H，单峰），3.40（1H，四重峰），4.40（1H，单峰），A与酸共热生成B（C6H12）B 经臭氧化和还原水解生成C（C3H6O），C的1HNMR只有一个信号：δ=2.1，单峰。请推断A、B、C的结构。 13.化合物A的分子式为C6H12O3，IR谱在1710cm-1处有强吸收峰，用碘的氢氧化钠溶液处理A时，得到黄色沉淀，但不能与Tollens试剂生成银镜，然而A先用稀硫酸处理后，再与Tollens试剂作用，有银镜生成。A的1HNMR谱数据如下： δ2.1（3H，单峰），δ2.6（2H，多重峰），δ3.2（6H，单峰），δ4.7（1H，三重峰） 试推测A的结构。
答案： 1.（1）2-甲基-3-戊酮；（2）3，5-二甲基庚醛；（3）（E）-4-己烯醛；（4）（R）-3-甲