2021届高三化学一轮复习每天练习20分钟——氧化还原反应的竞争关系（有答案和详细解析）1、已知Co 2O 3在酸性溶液中易被还原成Co 2＋，Co 2O 3、Cl2、FeCl3、I 2的氧化性依次减弱。

下列反应在水溶液中不可能发生的是()A ．3Cl 2＋6FeI 2===2FeCl 3＋4FeI 3B ．Cl 2＋FeI 2===FeCl 2＋I 2C ．Co 2O 3＋6HCl(浓)===2CoCl 2＋Cl 2↑＋3H 2OD ．2Fe 3＋＋2I －===2Fe 2＋＋I 2答案A 解析根据氧化还原反应中，氧化性：氧化剂>氧化产物，可判断B 中氧化性：Cl 2>I 2；C 中氧化性：Co 2O 3>Cl 2；D 中氧化性：Fe 3＋>I 2，这些结论与题给信息一致。

对于A ，由于I －的还原性强于Fe 2＋，所以Cl 2应先氧化I －，而不应先氧化Fe 2＋。

2、已知还原性：SO 2－3＞I －。

向含a mol KI 和a mol K 2SO 3的混合液中通入b mol Cl 2充分反应(不考虑Cl 2与I 2之间的反应)。

下列说法不正确的是()A ．当a ≥b 时，发生的离子反应为SO 2－3＋Cl 2＋H 2O===SO 2－4＋2H ＋＋2Cl－B ．当5a ＝4b 时，发生的离子反应为4SO 2－3＋2I －＋5Cl 2＋4H 2O===4SO 2－4＋I 2＋8H ＋＋10Cl －C ．当a ≤b ≤32a 时，反应中转移电子的物质的量n (e －)为a mol ≤n (e －)≤3a mol D ．当a ＜b ＜32a 时，溶液中SO 2－4、I －与Cl －的物质的量之比为a ∶(3a －2b )∶2b 答案C 解析由于还原性：SO 2－3＞I －，所以通入Cl 2发生的反应依次为SO 2－3＋Cl 2＋H 2O===SO 2－4＋2H ＋＋2Cl －①2I －＋Cl 2===I 2＋2Cl －②A 项，当a ≥b 时，Cl 2不足，只发生反应①，正确；B 项，当5a ＝4b 时，即b a ＝54时，既发生反应①，又发生反应②，正确；C 项，当b ＝a 时，只发生反应①，转移电子的物质的量为2a mol ，当b ＝32a 时，转移电子的物质的量为2a mol ＋a mol ＝3a mol ，所以当a ≤b ≤32a 时，转移电子的物质的量为2a mol ≤n (e －)≤3a mol ，错误；D 项，当a ＜b ＜32a 时，此时，n (SO 2－4)＝a mol ，I －为[a －2(b －a )]mol ＝(3a －2b )mol ，Cl －为2b mol ，正确。

3．已知氧化性：Br 2>Fe 3＋>I 2，向含a mol FeI 2的溶液中加入含b mol Br 2的溴水，充分反应。

下列说法不正确的是()A ．离子的还原性强弱：I －>Fe 2＋>Br－B ．当a ≥b 时，发生的离子反应：2I －＋Br 2===I 2＋2Br －C ．当5a ＝4b 时，反应后的离子浓度之比：c (Fe 2＋)∶c (Fe 3＋)∶c (Br －)＝1∶1∶5D ．当3a ≤2b 时，发生的离子反应：2Fe 2＋＋2I －＋2Br 2===2Fe 3＋＋I 2＋4Br －答案D 解析已知氧化性：Br 2>Fe 3＋>I 2，则离子的还原性：I －>Fe 2＋>Br －，A 项正确；溴水与FeI 2溶液反应时，Br 2首先与还原性强的I －反应，后与Fe 2＋反应，当a ＝b 时，FeI 2溶液中的I －恰好与Br 2完全反应，当a >b时，I －过量，只发生I －与Br 2的反应，故当a ≥b 时，发生的离子反应：2I －＋Br 2===I 2＋2Br －，B 项正确；当5a ＝4b 时，即a mol FeI 2和54a mol Br 2反应，I －完全反应，由得失电子守恒知Fe 2＋有一半被氧化成Fe 3＋，所以反应后的离子浓度之比：c (Fe 2＋)∶c (Fe 3＋)∶c (Br －)＝1∶1∶5，C 项正确；当3a ＝2b 时，a mol FeI 2和b mol Br 2恰好完全反应，离子方程式为2Fe 2＋＋4I －＋3Br 2===2Fe 3＋＋2I 2＋6Br －，D 项错误。

4．现有下列三个氧化还原反应：①2FeCl 3＋2KI===2FeCl 2＋2KCl ＋I 2②2FeCl 2＋Cl 2===2FeCl 3③2KMnO 4＋16HCl(浓)===2KCl ＋2MnCl 2＋5Cl 2↑＋8H 2O若某溶液中含有Fe 2＋、Cl －和I －，要除去I －而不氧化Fe 2＋和Cl －，可以加入的试剂是()A ．Cl 2B ．KMnO 4C ．FeCl 3D ．HCl 答案C 解析本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I 2的氧化性，而小于Cl 2和Fe 3＋的氧化性(也可等于Fe 3＋的氧化性)。

由①知氧化性：Fe 3＋>I 2，还原性：I －>Fe 2＋；由②知氧化性：Cl 2>Fe 3＋，还原性：Fe 2＋>Cl －；由③知氧化性：MnO －4>Cl 2，还原性：Cl －>Mn 2＋；由此推知氧化性强弱顺序为KMnO 4>Cl 2>FeCl 3>I 2，还原性强弱顺序为I －>Fe 2＋>Cl －>Mn 2＋。

所以KMnO 4可氧化Cl －、Fe 2＋及I －，Cl 2可氧化Fe 2＋及I －，FeCl 3只能氧化I －。

5、在含a mol FeCl 3溶液中加入含b mol Fe 和b mol Cu 的混合粉末充分反应(忽略离子的水解)，下列说法中不正确的是()A ．当a ≤2b 时，发生的离子反应为2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋B ．当2b ≤a ≤4b 时，反应中转移电子的物质的量n (e －)为2b mol ≤n (e －)≤4b mol C ．当2a ＝5b 时，发生的总离子反应为10Fe 3＋＋4Fe ＋Cu===14Fe 2＋＋Cu 2＋D ．当2b ＜a ＜4b 时，反应后的溶液中n (Fe 2＋)∶n (Cu 2＋)＝12(a －2b )∶(a ＋b )答案D 解析A 项，由于还原性：Fe ＞Cu ，所以当a ≤2b 时(即Fe 过量)，发生的离子反应为2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋，正确；B 项，根据：2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋，2Fe 3＋＋Cu===2Fe 2＋＋Cu 2＋，反应转移电子的物质的量为2b mol ≤n (e－)≤4b mol ，正确；C 项，a b ＝52时，发生的离子反应为5Fe 3＋＋2Fe ＋12Cu===7Fe 2＋＋12Cu 2＋，即10Fe 3＋＋4Fe ＋Cu===14Fe 2＋＋Cu 2＋，正确；D 项，2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋2bb 3b 2Fe 3＋＋Cu===2Fe 2＋＋Cu 2＋a －2ba －2b a －2b 2所以n (Fe 2＋)∶n (Cu 2＋)＝(3b ＋a －2b )∶a －2b 2＝(a ＋b )∶a －2b 2，错误。

6、已知氧化性：Fe 3＋＞H ＋。

向含a mol HCl 和a mol FeCl 3的混合液中加入b mol Fe 单质，充分反应。

下列说法不正确的是()A ．当b ≥a 时，发生的离子反应为2H ＋＋2Fe 3＋＋2Fe===4Fe 2＋＋H 2↑B ．当2a ＝3b 时，发生的离子反应为2H ＋＋6Fe 3＋＋4Fe===10Fe 2＋＋H 2↑C ．当0.5a ＜b ＜a 时，溶液中Fe 2＋与H ＋的物质的量之比为(a ＋b )∶(a －b )D ．当0.5a ≤b ≤a 时，反应中转移电子的物质的量n (e －)为a mol ≤n (e －)≤2a mol 答案C 解析依次发生的离子方程式：2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋，2H ＋＋Fe===H 2↑＋Fe 2＋。

C 项，12＜b a ＜1时，2Fe 3＋＋Fe===3Fe 2＋a 12a 32a Fe＋2H ＋===Fe 2＋＋H 2↑(b －a 2)2(b －a 2)(b －a 2)n (Fe 2＋)∶n (H ＋)＝(3a 2＋b －a 2)∶[a －2(b －a 2)]＝(a ＋b )∶(2a －2b )。

7向含有Fe 2＋、I －、Br －的溶液中通入适量氯气，溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。

下列有关说法不正确的是()A ．线段BC 代表Fe 3＋物质的量的变化情况B ．原混合溶液中c (FeBr 2)＝6mol·L －1C ．当通入Cl 22mol 时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe 2＋＋2I －＋2Cl 2===2Fe 3＋＋I 2＋4Cl －D ．原溶液中n (Fe 2＋)∶n (I －)∶n (Br －)＝2∶1∶3答案B解析根据还原性：Br －＜Fe 2＋＜I －，线段AB 代表I －物质的量的变化情况，线段BC 代表Fe 3＋物质的量的变化情况，线段DE 代表Br －物质的量的变化情况，A 项正确；溶液体积未知，无法计算浓度，B 项错误；当通入2mol Cl2时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－，C项正确；根据三段消耗氯气的量可知，原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3，D项正确。

8．已知：2Fe＋3Br2===2FeBr3，Fe2＋的还原性大于Br－。

16.8g铁和0.3mol Br2反应后加入水得到澄清溶液，再通入a mol Cl2。

下列叙述不正确的是()A．当a＝0.1时，发生的反应为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－B．当a＝0.45时，发生的反应为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－C．当溶液中Br－有一半被氧化时，c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝1∶1∶3D．当0<a<0.15时，溶液中始终满足2c(Fe2＋)＋3c(Fe3＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(Br－)＋c(OH－)答案C解析根据题意，16.8g铁的物质的量为0.3mol，发生反应：2Fe＋3Br2===2FeBr3，铁过量，过量的铁刚好发生反应：Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，故最终得到0.3mol FeBr2溶液，由于Fe2＋的还原性大于Br－，因此通入Cl2后Fe2＋先反应。

向该溶液中通入0.1mol Cl2时，只有Fe2＋被Cl2氧化为Fe3＋，A项正确；通入0.45mol Cl2时，Fe2＋、Br－恰好全部被Cl2氧化，B项正确；当溶液中Br－有一半被氧化时：①Cl2＋2Fe2＋====2Fe3＋＋2Cl－0.15mol0.3mol0.3mol0.3mol②Cl2＋2Br－====Br2＋2Cl－0.15mol0.3mol0.15mol0.3mol因此c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝0.3mol∶(0.6mol－0.3mol)∶(0.3mol＋0.3mol)＝1∶1∶2，故C项错误；当0<a<0.15时，只有Fe2＋部分被氧化，根据电荷守恒可知，D项正确。