第十三章 羧酸及其衍生物一、 用系统命名法命名下列化合物：1.CH 3(CH 2)4COOH 2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH 3.CH 3CHClCOOH4.COOH5.CH 2=CHCH 2COOH6.COOH7.CH 3COOCH38.HOOCCOOH9.CH 2COOH10.(CH 3CO)2O11.COO CO CH 312.HCON(CH3)213.COOHO 2NO 2N14.CO NH CO3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺15.CH 3CHCHCOOHCH 3OH16.OH COOH2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸二、 写出下列化合物的构造式:1.草酸 2，马来酸 3，肉桂酸 4，硬脂酸HOOCCOOHC CH HCOOH COOHCH=CHCOOHCH 3(CH 2)16COOH5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺CH 2=CCH 3COOCH3CO O CONHCOCH3CO C O O O NHC O H 2NCOOC 2H 5C C NHC NH O OH 2NC NH 2NHCOOCOnCH 2CH OC OCH 3[]n三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐：解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。
其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。
C CHCOOH COOHC CHCOOHCH 3HOOCCH 3HOOCCH=CHCH2COOH2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸四、比较下列各组化合物的酸性强度：1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸CH 3COOH ,HOOCCOOHHOOCCH2COOH,,OH ,HCOOHHOOCCOOHHOOCCH2COOHHCOOHOHCH 3COOH>>>>2.C 6H 5OH ,CH 3COOH,F 3CCOOH,ClCH 2COOH,C 2H 5OHF 3CCOOHClCH 2COOHCH 3COOHC 6H 5OHC 2H 5OH>>>>3.2COOHCOOHNO 2COOHOHOH2COOHCOOHNO 2COOHOHOH>>>>五、用化学方法区别下列化合物:3．草酸，马来酸，丁二酸4,COOH COOH CH2OHOH2－羟基苯甲酸苯甲酸苯甲醇5．乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷六、写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物：1.Br2/PCH3CH3CHCOOHBr/PCH3CCOOHBrCH3 2.LiAlH4/H2O CH3CHCOOHCH3LiAlH/H2OCH3CH3CHCH2OH 3.SOCl2CH3CH3CHCOOH2CH3CH3CHCOCl4.(CH 3CO)2O/CH 3CH 3CHCOOH(CH 3CO)2O/CH 3CHCO)2CH 3(O+CH 3COOH5.PBr3CH 3CH 3CHCOOHPBr(CH 3)2CHCOBr6.CH 3CH 2OH/H 2SO 4CH 3CH 3CHCOOH CH 3CH 2OH/H 2SO 4(CH 3)2CHCOOC2H 57.NH 3/CH 3CH 3CHCOOHNH/(CH 3)2CHCONH2七、分离下列混合物：CH 3CH 2COCH 2CH 3,CH 3CH 2CH 2CHO,CH 3CH 2CH 2CH 2OH ,CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2COCH 2CH 3NaOHaqCH 2CH 2COONaHClCH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHSO 3NaOHH +,H OCH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2COCH 2CH 3NH 23NHOHCH 3CH 2CCH 2CH 3NNHOHHClCH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH八、写出下列化合物加热后生成的主要产物：1， 1， 2－甲基－2－羟基丙酸2， 2， β－羟基丁酸3， 3， β－甲基－γ－羟基戊酸 4， 4， δ－羟基戊酸5， 5， 乙二酸九、完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）1.CH 3CH 2CN (A)H 2O,H +CH 3CH 2COOHCH 3CH 2COCl(B)SOCl2(G)H 2,Pd/BaSO4CH 3CH 2CHOCH2CONH2P 2O 5(C)NH 3NaOBr,NaOH CH 3CH 2NH 22.C=O1.C 2H 5MgBr2H 3O OH C 2H 5PBr31.Mg,(C 2H 5)2O2.CO 2,H 3OC 2H 5COOH3.Cl C ClO2NH 3H 2NC NH 2H 2NC NH 2OH 2NC ONHC NH 2O4.C=O24OH CNH 3O+OH COOHOO OC O C十、完成下列转变：1.CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2OHPBrCH 3CH 2CH 2BrNaCNCH 3CH 2CH 2CNH O+CH 3CH 2CH 2COOH2.CH 3CH 2CH 2COH CH 3CH 2COOHCH 3CH 2CH 2COOH Cl /PCH 3CH 2CHCOOHCl-OHCH 3CH 2CHCOOHOHKMnO ,H+CH 3CH 2COOH3.C=CH2CH 2COOHCH 2COOHC=CH2+HBrROORCH 2BrMg,(C H )OCH 2MgBr,CO 2,H 3O4.CH 3COCH 2CH 2CBr(CH3)2CH 3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOHCH 3COCH 2CH 2CBr(CH 3)2HOCH CH OH/H+CH 3CCH 2CH 2CBr(CH3)2O OMg,(C 2H 5)OOOCH 3C CH 3CH 2CH 2CMgBrCH 3122.H 3O+CH3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOH十一、试写出下列反应的主要产物：6．（R ）－2－溴丙酸 + (S)－2－丁醇 H +/⊿C 2H 5HCH 3OC Br HCH 3H+HCH 3OHCH 3CH 2+CH 3HCOOHBr7.CH 3CH 2COONa+CH 3CH 2CH 2COClCH 3CH 2CH 2COO CCH 2CHCH 38.CH 2CH 2CCOO+2C 2H 5OHC 2H 5OC CH 2CH 2COC 2H 5O9.CH 3CONH2+NaOBr-OHCH 3NH 210.CNCONH2+P 2O 5十二、预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序。
1.CH 3COOCH 3CH 3COOC 2H 5CH 3COOCH(CH3)3CH 3COOC(CH3)3HCOOCH3HCOOCH3CH 3COOCH 3CH 3COOC 2H 5CH 3COOCH(CH3)3CH 3COOC(CH3)3>>>>酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。
离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：CH 3O ->C 2H 5O ->(CH 3)2CHO ->(CH 3)3CO-所以水解反应速度顺序如前所述。
2.COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3NO 2ClOCH3COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3OCH3NO 2Cl>>>十三、由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）。
1，乙炔丙烯酸甲酯CHCH+H 2OHg ++,H SO 4CH 3CHOHCNCH 3CHCNOH CH OH,H SO CH 2=CHCOOCH3CH 3CHCH3OH PBr3CH 3CHCH3BrMg,(C 2H 5)2O(CH 3)2CHMgBrCO H O,H+(CH 3)2CHCOOHCH CH 2CN 2ClCH 2COOHNaCNH 2O,H+CH 2ClMg,(C 2H 52OCH 2MgClCO H O,H+CH 2COOH4．由丁酸合成乙基丙二酸CH 3CH 2CH 2COOH Cl ,PCH 3CH 2CHCOOHClNaCNCH 3CH 2CHCOOHCNH 2O,H+CH 3CH 2CHCOOHCOOHCH 2=CH 2+HOCl HOCH 2CH 2ClHOCH 2CH 2CN2+HOCH 2CH 2COOHOCH3CHOOCH 3CHCOOHHOCHOOCH3CHCNHOOCH3CHCOOHHOOCH3H O,H+7．乙烯α－甲基－β－羟基戊酸（用雷福马斯基反应合成）CH 2=CH 2[O]CH 3CHOHCNCH 3CHCNOHH 2O,H+CH 3CHCOOHOHCl 2,PCH 3CHCOOHCl25+CH 3CHCOOC2H 5ClCH 3CHCOOC2H 5Zn,C 6H 6ZnClCH 2=CH2+CO+H 2CatCH 3CH 2CHOCH 3CHCOOC2H 5ZnCl2+CH 3CH 2CHCHCOOHOHCH 38，对甲氧基苯乙酮和乙醇 β－甲基－β－羟基对甲氧基苯丙酸乙酯CH 3OCCH 3O,C 2H 5OHCH 3OCH 3OHCCH 2COOC 2H 5C 2H 5OH CH 3COOHCl ,PClCH 2COOHC H OH,H+ClCH 2COOC 2H 5Zn,C 6H 6ClZnCH2COOC 2H 5+CH 3OCCH3OH 2O,H+CH 3OCH 3OHC CH 2COOC 2H 59．环戊酮，乙醇β－羟基环戊烷乙酸ClZnCH2COOC 2H 5Zn,C 6H 6ClCH 2COOC 2H 5C 2H 5OH,H+ClCH 2COOHCl ,PCH 3COOH[O]C 2H 5OH C=OClZnCH2COOC 2H 5H O,H+OHCH 2COOH十四、在3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？ 解： HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH酸性强因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。