解：已知 lg KMY 18.04 ，
（二）副反应和副反应系数
主反应
M+
Y
MY
↙↘ OH-
L
副反应 M（OH）
ML
:
:
M（OH）n
MLn
↙↘ H+
N
HY
NY
:
H6Y
↙↘ H+
OH-
MHY
MOHY
优质资料
欢迎下载
副反应的存在将影响主反应的进行程度和配合物 MY 的稳定性。 其中与反应物 M 或 Y 发生的副反应不利于主反应的进行。影响配 位反应的因素很多，我们主要看两种影响因素：酸效应与金属离子 配位效应。为了定量表示副反应对主反应的影响程度，引入副反应 系数 α。
过 程
应，所以配合物的平衡数 KMY 不能真实反映主反应进行的程度。
KM ' Y 称为配合物的条件稳定常数，它反映了实际反应中配合
物的稳定性。
K
' MY

c(MY) c(M' )c(Y' )
c(MY)
M(L)c(M) Y (H )c(Y)

KMY M(L) Y (H )
在一定条件下，副反应系数 α 为定值，KM' Y 也为常数，称为配合物 的条件稳定常数。由于 α≥1，所以条件稳定常数 KM' Y 比绝对稳定常
2.滴定分析法的分类： 教 学 过 程
2.配位滴定法、EDTA
优质资料
欢迎下载
二、引入新课：配位滴定基本原理
（一）配位平衡
M+Y
MY
反应的平衡常数(绝对稳定常数）KMY =
EDTA 与各种常见金属离子的螯合物的稳定常数 (温度 20℃)
教 学 过 程
从表可见，大多数金属离子与 EDTA 形成稳定的配合物。在无 外界因素影响下，可以用 KMY 大小来判断配位反应完成的程度和 是否用于滴定分析。
Y(H)

c(Y' ) c(Y)

c(Y4- )

c(HY3- )

c(H2Y2- ) c(Y )
.

c(H6Y2
)

1 c(HY 3- ) c(H2Y2- ) c(H6Y2 )
c(Y)
c(Y)
c(Y)
即酸效应系数只与溶液的酸度有关，溶液的酸度越高，
αY（H）就越大，有效[Y]的浓度越小，酸效应引起的副反应 越严重。
1 c(ML1) c(ML2 ) c(MLn )
c(M) c(M)
c(M)
即配位效应系数与其他配位剂 L 有关，配位剂 L 浓度越高，α M（L）
就越大，配位效应引起的副反应越严重。
2.3 配合物的条件稳定常数
EDTA 与金属离子形成配离子的稳定性用绝对稳定常数来衡
教 学
量。但在实际反应中，由于 EDTA 或金属离子可能存在一定的副反
的 数。
教 配位滴定中的专业术语：副反应、副反应系数、酸效应、
学
重 点
酸效应系数、配位效应、配位效应系数、条件稳定常数。
1、绝对稳定常数的理解
教 学
2、副反应与副反应系数
难 点
3、条件稳定常数的计算
1.以学生为主体，师生互动；
教
2.培养学生的自主思考能力和创新能力；
学 方
3.给学生充分的自由想象空间和发挥空间；
9.8
0.59 12.1
0.01
2.8
11.09
6.4
4.06 10.0
0.45 12.2
0.005
教
3.0
10.60
6.8
3.55 10.4
0.24 13.0
0.0008
学
3.4
9.70
7.0
3.32 10.8
0.11 13.9
0.0001
过
程
2.2 金属离子配位效应及配位效应系数
M+ Y
MY
L
ML
:
MLn
配位效应：由于其它配位剂L与金属离子的配位反应而使金属离子
参加主反应能力降低的现象。
配位效应系数α M（L）: 配位效应程度的大小。它是指未与滴定剂
Y配位的各种金属离子总浓度 c(M ') 与平衡时游离金属离子浓度
c(M ) 之比，即
优质资料
欢迎下载
M(L)

c(M' ) c(M)
c(M) c(ML1) c(ML2 ) . c(MLn ) c(M)
优质资料
欢迎下载
教案
课程名称： 分析化学
授课章节
第四章 第四节 第二课时 P：110~113
题 目 配位滴定基本原理 授课时间
30 分钟
教 1．了解配位滴定的基本原理。 学 2．掌握 EDTA 配合物的稳定常数。
3．理解并掌握配位滴定中的专业术语：副反应、副反应系数、 目 酸效应、酸效应系数、配位效应、配位效应系数、条件稳定常
数 KMY 小。条件稳定常数 KM' Y 是用副反应系数进行校正后的实际稳
定常数，更能准确判断实验条件下主反应进行的程度。
将式子（1）取对数可得：
lg
K
' MY
lg KMY
lg M (L)
lg Y (H )
优质资料
欢迎下载
（三）习题巩固 1、计算在 pH=1.0 和 pH=5.0 时，PbY 的条件稳定常数
EDTA 在不同 pH 条件时的酸效应系数
优质资料
欢迎下载
pH lgαY（H） pH
lgαY（H） pH
lgαY（H） pH
lgαY（H）
0.0
23.64
3.8
8.85 7.4
2.88
11.0
0.07
0.4
21.32
4.0
8.44
7.8
2.47 11.5
0.02
0.8
19.08
4.4
7.64
8.0
2.27 11.6
0.02
1.0
18.01
4.8
6.84
8.4
1.87 11.7
0.02
1.4
16.02
5.0
6.45
8.8
1.48 11.8
0.01
1.8
14.27
5.4
5.69
9.0
1.28 11.9
0.01
2.0
13.51
5.8
4.98
9.4
0.92 12.0
0.01
2.4
12.19
6.0
4.65
2.1 酸效应及酸效应系数
M+ Y
MY
H+HY教:学H6Y过
程
酸效应: H+与 Y 发生副反应，使配位剂 Y 参加的主反应能力降低
的现象。
酸效应系数：酸效应程度的大小，用 αY（H）表示。它是指未参加
配位反应的 EDTA 各种存在型体的总浓度 c(Y ') 与能直接参与主反
应的 Y 的平衡浓度之比。
法
4 培养学生的实践能力；
5.老师发挥辅助学生的作用，帮助学生更好地学习。
优质资料
欢迎下载
包括复习旧课、引入新课、重点难点讲授、作业和习题布 置、问题讨论、归纳总结及课后辅导等内容
一、复习旧课：
1.滴定分析法
滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂 溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完 全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分 的含量，这种方法称为滴定分析法。