淮阴师范学院仪器分析课程电位分析习题一、选择题（每题2分，共20题，40分）1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为( 4 )(1) 无关(2) 成正比(3) 与其对数成正比(4) 符合能斯特公式2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是( 2 )(1) 0.002 倍(2) 500 倍(3) 2000 倍(4) 5000 倍3钾离子选择电极的选择性系数为6potMg,K108.12-⨯=++K，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( 3 )(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%4离子选择电极的电位选择性系数可用于( 2 )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率5在电位滴定中，以∆E/∆V－V（ϕ为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ∆E /∆V 为零时的点6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( 2 )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05.0potj i,=K, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 208 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( 2 )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质9在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( 3 )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响10用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（ 2 ）（1）大（2）小（3）两者相等（4）难以确定K越小，表示（1 ）11 A离子选择电极的电位选择系数potBA,（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子12氨气敏电极的电极电位（1 ）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（3 ）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（ 3 ）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。
它们的液态载体都是可以自由移动的。
它与被测离子结合以后，形成（1 ）（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动16 pH玻璃电极产生酸误差的原因是（4 ）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高17 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结果是（ 4 ）（1）水中F －的含量 （2）水中游离氟的总量 （3）水中配合物中氟的总量 （4）（2）和（3）的和 18 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ 1 ）（1）缩短电极建立电位平衡的时间 （2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 （4）破坏双电层结构的建立19用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ 1 ） （1）KNO 3 （2）KCl （3）KBr （4）K I20某电极主要响应的是A 离子，但B 离子有干扰，其电位表达式应为（3 ） （1）)lg(303.2AB BPotA B,A A θz z a K a FZ RT E E ++=（2）)lg(303.2AB BPotB A,A A θz z a K a FZ RT E E ++=（3）)lg(303.2BBPotB A,A B θz z A a K a F Z RT E E ++=（4）)lg(303.2BA BPotA B,A A θz z a K a FZ RT E E ++=二、填空（每题1分，共10题，10分）1 a j 10 倍于 a i 时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时potj i,K = ___0.1_____2玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 _____________ 。
(E m = k + 0.0592 lg a H + = k - 0.0592 pH (25℃))3用AgNO 3溶液滴定水中微量Cl -时,电位滴定的指示电极是 _____________. (Ag 电极)4化学电池的阴极上发生 ___________ 反应(还原反应)5电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定, 测得的是________________量; 电位滴定法测得的是______________________量。
(物质某一游离离子的量； 物质的总量。
)6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应, 因此, 该电极的能斯特方程式应用___________________________来表示。
()lg(0592.0BA /Bpot B A,A A⋅⋅⋅++=Z Z a K a Z b E μ) 7液膜电极的载体是可_____________, 但不能__________膜, 而抗衡离子可________膜, 所以它又称为__________电极。
(流动的； 离开； 自由通过； 流动载体。
)8 pH 玻璃电极测量溶液pH 时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指______________________________的现象。
(pH 值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH 值比实际数值偏低； 测定强酸溶液，测得的pH 值比实际数值偏高。
)9根据I UPAC 的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_____________, _____________; 敏化离子选择电极, 如_____________, ________________等两类。
(均相膜电极、流动载体电极； 气敏电极、酶电极。
)10电位分析中, 指示电极电位将随____________而变化, 参比电极的电位不受______的影响。
(随待测离子浓度的变化，试液组成变化)三、回答题（5个问题，共20分）1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？[答] A. 电导----------电导法 B. 电流-----------极谱和伏安法 C. 电位-----------电位法 D. 电量-----------库仑法2 试举出两种常用的参比电极。
写出半电池及电极电位表达式.1. 甘汞电极Hg │Hg 2Cl 2, Cl -（饱和，1mol/L 或 0.1 mol/L ） 电极电位决定于 Cl - 的浓度。
E = E θ- RT /F ×ln a Cl -常用的是饱和甘汞电极，在 25℃ 时其电位为 0.2415 V ，（vs.SHE ） 2. Ag - AgCl 电极Ag │AgCl, Cl -（饱和， 1 mol/L ） 电极电位决定于 Cl -浓度 E = E θ- RT /F ×ln a Cl -常用的是以饱和 KCl 为内充液, 在 25℃ 其电极电位为 0.1998 V (vs.SHE)3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？校准曲线法，需配制一系列组成与试液相似的标准溶液，使它和试液有相近的总离子强度及活度系数，绘制校准曲线，通过比较确定含量。
它适用于大批试样，试样组成差异较小的试样分析。
4什么是扩散电位，它有没有稳定的值？正、负离子由于扩散，自由通过界面的速度不同，引起电荷的分离，而产生的界面电位差，称为扩散电位。
电荷 的分离，库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 。
5石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH 玻璃电极？ 石英是纯的SiO 2，它没有可供离子交换的电荷点（定域体），所以没有响应离子的功能。
当加入碱金属的氧化物成为玻璃后，部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电荷的骨架，形成载体，抗衡离子H ＋可以在其中活动。
四、计算（共5题，30分）1用氟离子选择电极测定某一含F －的试样溶液50.0mL ，测得其电位为86.5mV 。
加入 5.00×10－2mol/L 氟标准溶液0.50mL 后测得其电位为68.0mV 。
已知该电极的实际斜率为 59.0mV/pF ，试求试样溶液中F －的含量为多少（mol/L ）？根据标准加入法公式：m ol/L 1072.41101000.511040.590.65.864/F ---∆⨯=-⨯=-∆=-SE c c2用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池SCE ||x )(c H |pH =+玻璃电极 的电动势为0.209V 。
若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V 。
试计算未知液的pH 值。
24.70592.0209.0329.021.5pH 0592.0pH pH X S X S X =-+=-+=则E E3以0.05mol/LAgNO 3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电 位滴定法测得某水样中Cl －的浓度。
已知25o C 时银电极的标准电极电位为＋0.799VVS.SHE ），饱和甘汞电极的电位为+0.242V ，氯化银的K sp 为1.80×10－10。
试计算滴定终点时电位计的读数为多少？ 终点时：mol/L1034.11080.1][Cl ][Ag 510sp ---+⨯=⨯===K终点时电位：SHE)V(vs,51.0]1034.1lg[0591.0799.0]Ag [0591.05θAg,Ag =⨯+=+=-++E E 终终点时电位计读数=0.511-0.242=0.269V (vs.SCE)4如果用溴离子选择电极测定pBr －=3.0溴离子活度，其中pCl －＝2.0，已知3pot ClBr 100.6-⨯=--K , 试计算它将产生多大误差？601010106010106010323532...⨯⨯=⨯=⨯------误差为6.0%5 Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。