分析化学考研有机化合物波谱解析真题第一章 紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。

试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。

3．与化合物（A ）的电子光谱相比，解释化合物（B ）与（C ）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。

4．苯胺在λmax 处的εmax 为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm 比色池），试问制备100ml 该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：(2)(1)¼°NHR3CHCHOCH 3CH ¼°CH 3CH CH2(C)(B)(A)Èëmax£½420¡¡¦Åmax£½18600Èëmax£½438¡¡¦Åmax£½22000Èëmax£½475¡¡¦Åmax£½320003N NNNO HC32(CH )2N NNNO H C32(CH )2232(CH )(CH )23NNNNO2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n →π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。

3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：　λ乙醚　max=277nm εmax ＝20600λEtOH max=307nm εmax ＝19000λHClmax=307nm εmax ＝970三、试回答下列各问题1．某酮类化合物λhexanemax ＝305nm ，其λEtOHmax=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？2. 1,1二苯乙烯（A ）在环己烷中的UV 光谱与蒽（B ）的UV 光谱有相当大的区别。

在浓硫酸CH CH 32(A)(B)NRR中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表1-1　化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蒽1，1二苯乙烯蒽λmax＝250nm εmax＝11000λ1max＝252nmε1max＝20000λ2max＝375nmε2max＝8000λ1max＝315nmε1max＝8000λ2max＝430nmε2max＝30000λ1max＝315nmε1max＝12000λ2max＝425nmε2max＝31000四.计算下述化合物的λmax：1. 计算下列化合物的λmax：2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax 及εmax ：3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax ：4.计算下列化合物的λmax ：五、结构判定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexane max=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A 或B ，试问可否用UV 光谱做出判断？2. 一化合物初步推断其结构不是A 就是B ，经测定UV λEtOH max=352nm,试问其结构为何？NOO(D)(C)(B)(A)2COOH3COCH 33OOCH CH O(A)(B)O O(A)(B)3. 2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C 9H 14，产物经纯化，测紫外光谱λmax =242nm (εmax ＝10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。

4. 胆甾烷-3-酮（结构如下）的UV λmax =286nm (lgεmax ＝1.36),而2α-氯取代为λmax =279nm (lgεmax ＝1.60)，2β-氯取代物λmax =299.5nm (lgεmax ＝1.53)。

试说明为什么2α-氯取代向紫位移？第二章 红外光谱一．分析1. 指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，(Δμ≠0)，哪些是红外非活性振动(Δμ=0)。

分子 振动形式(1)CH 3–CH 3 C—CCCH OH CH 33CH CH ClO33(2)CH 3–CCl 3 ν C—C (3)O ═ C ═ O νS ,CO2(4)SO 2 νS , SO2(5)CH 2═CH 2 νS , C ═ C (6)CH 2═CH —CHOνS , C ═ C 二、回答下列问题：1. C—H ，C—Cl 键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么?2. νC═O 与νC═C 都在6.0μm 区域附近。

试问峰强有何区别?意义何在?三、分析比较1. 试将C═O 键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。

(1)CH 3COCH 3 CH 3COOH CH 3COOCH 3 CH 3CONH 2 CH 3COCl CH 3CHO(A ) (B ) (C )(D )(E )(F )(2)(A ) (B )(C )OCH 3CO ŃH 3CCH 䀳ｏｃｈسｃｎｈＲ(D ) (E )2．能否用稀释法将化合物(A )、(B )加以区分，试加以解释。

(A ) (B )四．结构分析1. 用红外光谱法区别下列化合物。

(1)(2)(A ) (B )(A ) (B )(3)(4)(A ) (B )(A )(B )ｏｃｈＳｃｃｈＳｃｈＳｃｈ慏2衈5⁏ŃŏŏC 2ｈＵCOC 㵈3COCH 3CH 3詃扈︳큃⩈3O덏ꅍeO䉏݈eOHC Ճ䁈3OHC CH 3ｏｏｈO䵏絏݈ｏｃｈＳｃｎｏＲ2．某化合物在4000～1300cm –1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)还是(B)?(A) (B)3．用IR 光谱(下图)表示的化合物C 8H 9O 2N 是下面哪一种?4．某化合物初步推测为Ⅰ或Ⅱ或Ⅲ。

试根据其部分红外光谱作出判断。

C 8H 9O 2N 的红外光谱HOC NｏｎｈＲNH 千协CH 3OHNH ＲｃｏｏｃｈＳC ݈݈H 渲彏݈ň3CH 2ŎH 2COO ݈ｎｈｃｈＳｃｏｏｈ未知物的红外光谱五、简答1. 1–丙烯与1–辛烯的IR 光谱何处有明显区别?2.下列两个化合物，哪个化合物的IR 光谱中有两个 C═ O 吸收峰?(A)(B)3. 某一天然产物结构不是(A)就是(B)，在IR 光谱中，只有2870cm –1峰和926cm –1强吸收，而无2960cm –1峰，试判断该天然产物的正确结构?并说明理由。

ｏｏｈｏｈｏｏｏｈｏｈH ŏŏC ݈3݈݈H 3݈݈O݈O(A)(B)4. 用其它光谱确定某一苷类化合物的结构不是A 就是B ，在IR 光谱出现890cm –1弱至中强吸收试确定其可能结构是哪一个，为什么?(A ) (B )六、结构解析．1. 某未知物1分子式为C 8H 7N ，低温下为固体，熔点29℃，其IR 光谱图见下图试解析其结构。

未知物1的红外光谱2．某化合物2分子式为C 6H 12O ，IR 光谱见图， 试推断其可能结构式，并说明1400～1360cm –1区域的特征。

䩏ﱏɈ楏HO ɃH 3ｈｏｈｈｏｏｈｏｈｈｏｃｈＳｏｈ݈ｈ某化合物2(C 6H 12O ) 的红外光谱第三章 核磁共振一、简答1．乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应相同否？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？δ值何者最大？何者较小？为什么？CH 3—COO—CH 2—CH 3（a ） （b ）（c ）2．在α-蒎烯中，标出的三种氢核为何有不同的化学位移值？δ（a ）CH 3H 3CCH 3(a)(b)(c)3. 醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核的共振峰将移向何处？4．CHCl 3可与苯环上的π电子按下列形式形成氢键，试问，CHCl 3上的氢核共振信号将移向何处？二、比较题1. 标记的氢核可预期在1H-NMR 的什么区域有吸收？⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑽⑾⑿CCl3HNS(a)HCH 3(b)CH 3(c)CH 2(a)(b)(c)O(a)(b)2CH 2H3CO(d) (c)(b)(a)3CO23(c)(b)(a)CH 3CH CO(d)(c)(b)(a)Cl 2CH C OO3(c)(b)(a)CH 3CH(NO 2)CH 3(a)(b)⑼3C CH ClCH 2CH 2OH(a)(b)C H 2〔13〕2. 下列化合物中，Ha 有几重峰？3.以下为同一化合物的两种表达方式：试解释为何J 1, 2 = 0～2Hz, J 2, 3N = 8～10Hz, J 3X, 2= 3～5Hz, J7A, 7S = 9～11Hz?另外，试推测J 2，7A 与J 2, 7S 中何者数值较大，为什么？ 4. 已知1,2-二卤环己烷中的J ab ＝10Hz ，试问该化合物是顺式还是反式？其优势构象将是下列三者中的哪一种？5.下列图谱为AB 系统氢核给出的信号还是AX 系统中的X 氢核给出的信号，为什么？⒁PCH C 6H NHCONHOCH BrHcHbN H 2HbNH 2H H H H Cl H H H 23X3N41S 77A23X 3N41Cl H H H H XX H H (a)(b)˳(A)XH H X(a)(b)(B)·´H X X H (a)(b)·´(C)三、结构推定1.试根据给出条件推测下列化合物的结构。

①图3-1②③④图3-42.下列化合物各有几组磁不等同碳核，在噪音去偶谱上将出现几个13C 信号？试标出每个信号的重峰数。

① 苯 ②甲苯 ③ 萘 ④⑤3．一化合物，分子式为C 6H 8，高度对称，在噪音去偶谱（COM ）上只有两个信号，在偏共振去耦谱（OFR ）上只有一个三重峰（t ）及一个二重峰(d)，试写出其结构。

四、信号归属1．试按给出结构对图3-4上各个信号做出确切的归属。

CH 3CH 3O图3-52.按给出条件推测下列化合物的结构（括号内为峰的相对高度及重峰数）。

①C13H12O, 76.9(24, d),128.3 (99, d), 127.4 (57,d), 129.3 (87, d ), 144.7 (12, s)②C9H10O, 63.1 (49, t), 126.4 (98, ?), 127.5(44, ?), 128.5 (87, ?),128.7 (60, ?),130.7 (42,d),136.8 (11, s)③C5H6O4, 38.2 (100, t),128.3 (84, t),136.1 (99,s),168.2 (77, s),172.7 (78, s)3.试按图3-6及条件，写出未知化合物的结构，并通过计算化学位移值进行复核。