有机化合物波谱解析复习指导广东药学院天然药物化学教研室200 5年 5 月目录第一章紫外光谱… … … … …… … … … … …… 2~4第二章红外光谱… … … … … … …… ………… 5~11第三章核磁共振… … … … … … … …… … ……… 12~34 第四章质谱… … … … …… … … … … … … …35~41 第五章综合解析… … … …… … … … … … … …… 42~70第一章紫外光谱一、名词解释1、助色团2、发色团3、红移4、蓝移5、增色作用6、减色作用7、吸收带二、选择题1、不是助色团的是:A、-OHB、-ClC、-SHD、CH3CH2-2、所需电子能量最小的电子跃迁是:A、σ→σ*B、n →σ*C、π→π*D、n →π*3、下列说法正确的是:A、饱和烃类在远紫外区有吸收B、UV吸收无加和性C、π→π*跃迁的吸收强度比n →σ*跃迁要强10-100倍D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移4、紫外光谱的峰强用εmax表示,当εmax=5000~10000时,表示峰带:A、很强吸收B、强吸收C、中强吸收D、弱吸收5、近紫外区的波长为:A、4-200nmB、200-300nmC、200-400nmD、300-400nm6、紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λmax在230~270之间,中心为254nm的吸收带是:A、R带B、B带C、K带D、E1带7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了:A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级差大D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:A、水B、乙醇C、甲醇D、正己烷10、下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是:11、下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是:A、B 、C 、D、12、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为A、670.7nmB、670.7μC、670.7cmD、670.7m13、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高A、σ→σ*B、π→π*C、n→σ*D、n→π*三、问答题1、根据Woodward计算规则,计算下列化合物的UVλmaxCH3 AcO CH3CHCH3CH3CHHOOCCHCH32、某化合物在乙醇中的UVλmax分别为236nm(ε=12000),245nm(ε=18000)请推断其分别为结构A还是B?CH3C H3A B3、一化合物初步推断其结构不是A就是B,经测定UVλmax EtOH=352nm,试问其结构为何?O OA B5、一环己烯酮衍生物,其UVλmax EtOH=235nm,假如共轭体系中连接有烷基(R),试问发色体系的可能结构是什么?指出烷基取代位置。
6、某强心苷元的结构可能为(A)或(B),测得紫外光谱λmax EtOH=218nm,试问其结构为何者?OCH3CH3OH OOCH3CH3OHO(A)(B)7、下列二组化合物中,哪个吸收波长较长?(1)CH3-CH=CH2和CH2=CH-CH=CH=CH3(2)O CH3和O CH38、pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?9、某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm,ε=50两个吸收带,此化合物中含有什么基团?有何电子跃迁?10、将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来,并证明排列的理由。
第二章红外光谱一、名词解释:1、中红外区2、fermi共振3、基频峰4、倍频峰5、合频峰6、振动自由度7、指纹区8、相关峰9、不饱和度10、共轭效应11、诱导效应12、差频二、选择题(只有一个正确答案)1、线性分子的自由度为:A:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+62、非线性分子的自由度为:A:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+63、下列化合物的νC=C的频率最大的是:A B C D4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:A :苯环B :甲基C :-NH 2D :-OH5、下列化合物的νC=C 的频率最大的是:A B C D6、亚甲二氧基与苯环相连时,其亚甲二氧基的δCH 特征强吸收峰为: A : 925~935cm -1 B :800~825cm -1C : 955~985cm -1D :1005~1035cm -17、某化合物在3000-2500cm -1有散而宽的峰,其可能为: A : 有机酸 B :醛 C :醇 D :醚8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是:9、 中三键的IR 区域在:A ~3300cm -1B 2260~2240cm -1C 2100~2000cm -1D 1475~1300cm -110、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:A 10~20 cm -1 B15~30 cm -1 C 20~30cm -1 D 30cm -1以上三、问答题1、某化合物的分子式为C 3H 6O ,IR 如下,请推断其可能结构式。
C R OR A C R O H B C R O F C R O Cl C D C N R2、某化合物的IR 图谱如下,其分子式为C 8H 8O ,试推断其可能的结构式。
3、比较下列化合物的IR 的相同与不同处?4、某化合物的IR 如下,请问:C O C H 3OH A C O C H 3H B C O C H 3NH 2CC O CH 3CH 3D(3)是否有双键、三键等结构? (4)是否为有机胺类化合物? 说明有关理由。
5、比较下列化合物的IR 的相同与不同处?6、用红外光谱法区别下列各对化合物。
7、某化合物的IR 图谱如下,其分子式为C 7H 9N ,试推断其可能的结构式。
C O NH 2C O OHCO HA B C8、某化合物的IR 图谱如下,其分子式为C 10H 14O ,试推断其可能的结构式。
9、有一化合物的红外谱中2870cm -1及926 cm -1的强吸收,无2960 cm -1,试判断该化合物的正确结构,并说出理由?10、比较下列化合物的IR 的特征吸收的异同。
11、红外光谱产生的条件是什么?吸收峰的强度由那些因素决定?12、下列化合物的IR 光谱有何不同? (A )、CH 3-CH=CH-CH 3 (B )、CH 3-CH=CH 2O O C O A MeO MeO C O B CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3A B COHOH和(2)CH 3COOHCOOCH 3和14、试将C=O 键的特征吸收峰按波数高低的顺序排列(1)(2)15、下列各组化合物在IR 光谱的什么区域有不同的特征吸收? (1)CH 3CH 2和CH3C OCH3C O OHCH3COCH3CH3C O NH2O CH 3CO CH 3CH 3COCH 3NH 2CO CH 3CH 3CH 3CH 3COCH 316、溴甲苯C7H7Br有一单峰在803cm-1处,它的正确结构是什么?17、下列两个化合物中,为什么A的νC=O频率低于B?OO O O(A)νC=O1731 cm-1 νC=O1731 cm-11760 cm-1 1776 cm-118、顺式环戊二醇-1,2的CCl4稀溶液,在3620 cm-1及3455 cm-1处显两个峰,为什么?19、下列三个化合物的IR光谱有何不同?(A)CH3(CH2)6COOH (B)(CH3)3CCHOHCH2CH3(C)(CH3)3CCH(CH2CH3)N(CH3)220、下列化合物在4000~1650 cm-1区域内有何吸收?ONH2CANHBCOOHCC OH3C3COH 和第三章核磁共振一、名词解释1、化学位移2、磁各向异性效应3、自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫4、屏蔽效应5、远程偶合6、自旋裂分7、自旋偶合8、核磁共振9、屏蔽常数10.m+1规律11、杨辉三角12、双共振13、NOE效应14、自旋去偶15、两面角16、磁旋比17、位移试剂二、填空题1、1HNMR化学位移δ值范围约为。
2、自旋量子数I=0的原子核的特点是。
三、选择题1、核磁共振的驰豫过程是A自旋核加热过程B自旋核由低能态向高能态跃迁的过程C自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态2、请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移的大小a HH b (CH3)3COH c CH3COO CH3 d CH3C CCH33、二氟甲烷质子峰的裂分数和强度比是A单峰,强度比1B双峰,强度比1:1C 三重峰,强度比1:2:1D 四重峰,强度比1:3:3:14、核磁共振波谱产生,是将试样在磁场作用下,用适宜频率的电磁辐射照射,使下列哪种粒子吸收能量,产生能级跃迁而引起的A 原子B 有磁性的原子核C 有磁性的原子核外电子D 有所原子核 5、磁等同核是指:A 、化学位移相同的核B 、化学位移不相同的核C 、化学位移相同,对组外其他核偶合作用不同的核D 、化学位移相同,对组外其他核偶合作用相同的核 6、具有自旋角动量,能产生核磁共振的原子核是:A 、13C 核B 、12C 核 C 、 32S 核D 、 16O 核7、在苯乙酮分子的氢谱中,处于最低场的质子信号为:A 、邻位质子B 、间位质子C 、对位质子D 、 甲基质子 8、下述化合物中的两氢原子间的4J 值为:H HA 、0-1HzB 、1-3HzC 、6-10HzD 、12-18Hz 9、NOE 效应是指:A 、屏蔽效应B 、各向异性效应C 、核的Overhauser 效应D 、电场效应10、没有自旋角动量,不能产生核磁共振的原子核是:A 、13C 核B 、2D 核C 、 15N 核D 、 16O 核11、在下述化合物的1HNMR 谱中应该有多少种不同的1H 核:A 、 1 种B 、2种C 、3种D 、4种12、下列各组化合物按1H 化学位移值从大到小排列的顺序为:CH 2=CH 2CHCHC H OHa b.. c. d.A 、a>b>c>dB 、d>c>b>aC 、 c>d>a>bD 、b>c>a>d13、当采用60MHz 频率照射时,发现某被测氢核共振峰与TMS 氢核间的频率差( )为420Hz ,试问该峰化学位移( )是多少ppm :A 、10B 、7C 、6D 、 4.214、下述化合物氢谱中的甲基质子化学位移范围为:C CH 3OA 、0-1ppmB 、2-3ppmC 、4-6ppmD 、 6-8ppm15、下述化合物中的两氢原子间的3J 值为:H HA 、0-1HzB 、1-3HzC 、6-10HzD 、12-18Hz 16、 没有自旋的核为A 、1HB 、2HC 、12CD 、13 C 17、当采用60MHz 频率照射时,某被测氢核的共振峰与TMS 间的频率差(△ν)为430Hz ,问该峰化学位移(δ)是多少ppm?A 、4.3B 、43C 、7.17D 、6.0 18、化合物的1H NMR 谱中应该有多少种化学环境不同的1H 核?A 、 8B 、 4C 、 2D 、1 19、化合物O的1H NMR 谱中,化学位移处在最低场的氢核为A 、甲基B 、邻位氢C 、间位氢D 、对位氢 20、判断CH 3CH 2CH 2CO 2H 分子中1H 核化学位移大小顺序 a b c dA 、 a>b>c>dB 、d>c>b>aC 、 c>b>a>dD 、 d>a>b>c21、当采用60MHz 频率照射时,对羟苯乙羟酸分子中苯环上的四个氢呈现两组峰,分别为6.84和7.88ppm ,偶合常数为8 Hz ,试问该两组氢核组成何种系统? A 、A 2 B 2 B 、A 2 X 2 C 、AA ` BB ` D 、AA ` XX ` 22、在刚性六元环中,相邻两个氢核的偶合常数J aa 值范围为 A 、8---10Hz B 、0----2Hz C 、2--3Hz D 、12--18Hz 23、在低级偶合的AX 系统中共有 条谱线。