第七章黄酮类化合物（一）选择题A型题（单选题）1．黄酮类化合物的准确定义为（）A．两个苯环通过三碳链相连的一类化合物 B．γ-吡喃酮C．2-苯基色原酮 D．2-苯基苯并α-吡喃酮 E．2-苯基苯并γ-吡喃酮2．色原酮环C2、C3间为单键，B环连接在C2位的黄酮类化合物是（）A．黄酮醇 B．异黄酮 C．查耳酮 D．二氢黄酮 E．黄烷醇3．聚酰胺TLC，以甲醇-水（1︰1 ）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（）A．山奈素 B．山奈素-3-O-鼠李糖苷 C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷 E．槲皮素4．银杏叶中含有的特征成分类型为（）A．黄酮醇 B．二氢黄酮 C．异黄酮 D．查耳酮 E．双黄酮5．黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（）A．具酚羟基 B．具交叉共轭体系 C．具羰基D．具苯环 E．为离子型6．二氢黄酮醇类化合物的颜色多是（）A．黄色 B．淡黄色 C．红色 D．紫色 E．无色7．二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为（）A．羟基多 B．有羧基 C．离子型D．C环为平面型 E．C环为非平面型8．硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（）A．山奈素 B．槲皮素 C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷 E．山奈素-3-O-鼠李糖苷9．不能溶于氯仿的是（）A．槲皮素 B．杨梅素 C．芦丁 D．木犀草素 E．芹菜素10．黄酮苷和黄酮苷元一般均能溶解的溶剂为（）A．乙醚 B．氯仿 C．乙醇 D．水 E．酸水11．下列黄酮类酸性最强的是（）A．7-OH黄酮 B．4′-OH黄酮 C．3′，4′-二OH黄酮D．7，4′-二OH黄酮 E．6，8-二OH黄酮12．柱色谱分离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物，不宜用的填充剂是（）A．活性炭 B．硅胶 C．聚酰胺 D．氧化铝 E．纤维素13．鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是（）A．四氢硼钠反应 B．三氯化铝反应 C．三氯化铁反应D．盐酸-镁粉反应 E．二氯氧锆反应14．聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最后流出色谱柱的是（）A．山奈素 B．槲皮素 C．芦丁 D．杨梅素 E．芹菜素15．聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（）A．山奈素 B．槲皮素 C．芦丁 D．杨梅素 E．芹菜素16．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（）A．5-OH 黄酮 B．黄酮醇 C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇 E．7，4′-二OH黄酮17．四氢硼钠反应用于鉴别（）A．黄酮、黄酮醇 B．异黄酮 C．查耳酮D．二氢黄酮、二氢黄酮醇 E．花色素18．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（）A．酸提碱沉 B．碱提酸沉 C．沸水提取D．乙醇提取 E．甲醇提取B型题（配伍选择，每个选项可能不止用一次）[19-23]A．芦丁 B．红花苷 C．儿茶素 D．银杏素 E．橙皮苷19．属于黄酮醇类化合物的是（）20．属于二氢黄酮类化合物的是（）21．属于查耳酮类化合物的是（）22．属于双黄酮类化合物的是（）23．属于黄烷-3-醇类化合物的是（）[24-28]A．黄酮类化合物 B．异黄酮类化合物 C．查耳酮类化合物D．花色素类化合物 E．橙酮类化合物24．葛根素是（）25．硫磺菊素是（）26．矢车菊素是（）27．大豆素是（）28．芹菜素是（）[29-33]A．无色 B．灰黄色 C．橙黄色 D．红色 E．蓝色29．黄酮苷的颜色通常为（）30．二氢黄酮的颜色通常为（）31．异黄酮的颜色通常为（）32．查耳酮的颜色通常为（）33．pH＞8.5 花色素颜色通常为（）[34-38]A．5%NaHCO3 B．5%Na2CO3 C．0.2%NaOH D．4%NaOH E．5%HCl 34．pH梯度萃取 5-OH黄酮应选用（）35．pH梯度萃取 6-OH黄酮应选用（）36．pH梯度萃取 7-OH黄酮应选用（）37．pH梯度萃取 4′-OH黄酮应选用（）38．pH梯度萃取 7，4′-二OH黄酮应选用（）[39-43]葡聚糖凝胶分离下列黄酮类化合物，以甲醇-水混合溶剂梯度洗脱：A．3，5，7-三羟基黄酮B．3，5，7，4′-四羟基黄酮C．3，5，7，3′，5′-五羟基黄酮D．3，5-二羟基-7-O-芸香糖基黄酮苷E．3，5-二羟基-7-O-葡萄糖基黄酮苷39．首先被洗出的是（）40．第二被洗出的是（）41．第三被洗出的是（）42．第四被洗出的是（）43．最后被洗出的是（）[44-48]A．芦丁 B．槲皮素 C．二者均是 D．二者均不是44．可溶于石油醚（）45．可用沸水提取（）46．与二氯氧锆反应显黄色，加枸橼酸后颜色不褪（）47．可用碱溶酸沉法提取（）48．Molisch反应生成棕色环（）[49-53]A．3-OH及5-OH B．邻二酚羟基 C．二者均是 D．二者均不是49．可与AlCl3试剂反应的黄酮类化合物（）50．可在HCl酸性条件下与AlCl3试剂反应的黄酮类化合物（）51．AlCl3+HCl紫外光谱与甲醇谱相同，示黄酮（醇）类化合物无（）52．AlCl3+HCl紫外光谱与AlCl3谱相同，示黄酮（醇）类化合物无（）53．AlCl3+HCl紫外光谱与AlCl3谱不同，示黄酮（醇）类化合物有（）（二）简答题1．写出黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮、查耳酮、花色素的基本母核。

2．用化学方法鉴别大豆素、木犀草素、槲皮素。

3．简述从中药黄芩中提取黄芩苷的依据。

4．简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芦丁加石灰乳及硼砂的目的。

5．某花类药材中含3，5，7-三羟基黄酮，3，5，7，4´-四羟基黄酮及其苷，还有脂溶性色素、粘液质、糖类等杂质，设计提取分离有效成分的流程（并注明杂质所在部位）。

（三）结构解析某化合物为黄色结晶，分子量为316，分子式C16H12O7，盐酸-镁粉反应为红色，FeCl3反应为蓝色，Molish反应呈阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不消退。

光谱数据如下，推断其可能结构及具体解析过程，并对所列出的氢谱数据进行归属。

UV入Max（nm）Me OH 254，267sh，369NaOMe 271，325，433AlCl3264，300，364，428AlCl3/HCl 264，300，364，428NaOAc 276，324，393NaOAc/H3BO3255，370sh，300sh，3771H –NMR （DMSO-d6）9.45（1H，S，加D2O消失）9.77（1H，S，加D2O消失）10.80（1H，S，加D2O消失）12.45（ 1H，S，加D2O消失）3.83（ 3H，S）6.20（1H，d，J=2.0 Hz）6.48 （1H，d，J=2.0 Hz）6.93 （1H，d，J=8.20 Hz）7.68 （1H，dd，J=1.8，8.2 Hz）7.74（1H，d，J=1.8 Hz）参 考 答 案（一）选择题1. A2. D3. D4. E5. B6. E7. E8. A9.C 10.C11.D 12. D 13.D 14. D 15. C 16.A 17.D 18.A 19.A 20.E 21.B 22.D 23.C 24.B 25.E 26.D 27.B 28.A 29.B 30.A 31.A 32.C 33.E 34.D 35.C 36.B 37.B 38.A 39.D 40.E 41.A 42.B 43.C 44.D 45.A 46.B 47.C 48.A 49.C 50.A 51.A 52.B 53.B（二）简答题 1．答：2．答：3．答：黄芩苷上的糖基为葡萄糖醛酸，有羧基，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，故可用水作提取溶剂。

为防止酶解，采用沸水提取。

由于黄芩苷酸性较强，因此提取液需用盐酸调pH1～2才能使其变成游离羧基状态，在酸水中难溶而沉淀析出。

4．答：加入石灰乳即可达到碱溶解提取芦丁目的，又能使槐米中含存的大量粘液质生成钙盐沉淀除去。

加入硼砂的目的是使其与芦丁邻二酚羟基络合，这样既保护邻二酚羟基不被氧化破坏，亦保护邻二酚羟基不与钙离子络合，使芦丁不受损失，同时还有调节碱性水溶液pH 值的作用 。

R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇OOR R=H 二氢黄酮 R=OH 二氢黄酮醇OOR 异黄酮类O查耳酮类O 花色素类+O5．答：（三）结构解析OOHOOHHOOMeOH分子式C 16H 12O 7不饱和度n = 11HCl-Mg 粉反应，呈红色 黄酮（醇） /二氢黄酮（醇） FeCl3反应，呈蓝色 有酚羟基Molish 反应，阴性不是苷类，是游离黄酮类 二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不褪有3-羟基或3,5-二羟基UV 入Max （nm ） 解析过程Me OH 254，267sh ，369 带Ⅰ369nm ，黄酮醇-游离NaOMe 271，325，433 带Ⅰ红移（433-369=64nm ）示有4’-OH ；AlCl 3 264，300，364，428 AlCl 3= AlCl 3/HCl ，无邻二酚羟基AlCl 3/HCl264，300，364，428带Ⅰ红移（428-369=58nm ），示3-OH 或3,5-二OHNaOAc 276，324，393 带Ⅱ红移（276-254=22nm ） ，示7-OHNaOAc/H3BO 3 255，370sh ，300sh ，377与MeOH 基本一致，无邻二酚羟基1H –NMR （DMSO-d 6） 9.45（1H ，S ，加D 2O 消失） 加D 2O 后消失的质子峰，有三个-OH 9.77（1H ，S ，加D 2O 消失） 10.80（1H ，S ，加D 2O 消失） 12.45（ 1H ，S ，加D2O 消失）加D 2O 后消失的质子峰，5-OH3.83（ 3H ，S ） -OCH 3 6.20（1H ，d ，J=2.0 Hz ） H-6 6.48 （1H ，d ，J=2.0 Hz ）H-86.93 （1H，d，J=8.20 Hz）H-5’7.68 （1H，dd，J=1.8，8.2 Hz）H-6’（H-2’比H-6’处于低场，说明3’ -OCH）37.74（1H，d，J=1.8 Hz）H-2’。