2020年7月30日9时40分
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
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例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
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(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
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4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
C2O42-
KMnO4标液
间接测定
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§3-2 滴定分析中的标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法.
1、物质的量浓度:单位体积溶液所含物质基本单元物 质的量。
方法：标液过量＋被测物→标液(剩)→用另一标 液滴定知剩余量→知被测量。
例：Al3+ +过量EDTA标液(反应慢) 剩余EDTA Zn2+标液，EBT
返滴定
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续返滴定法
例：固体CaCO3 + 定过量HCl标液
剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定
例：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 ，Fe3+ 指
直接滴定
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四、滴定分析法的滴定方式
主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法
1、直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都 可用标准溶液直接滴定．
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2、返滴定法：反应慢，固体，无合适指示剂， 有副反应发生，通常用两种标液完成．
0.06000
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二、标准溶液的配制与标定
1、标准溶液的配制
(1)、直接配制法 准确称取一定量纯物质→(加纯水溶解)转移容量瓶 中→定容根据被称物m,v算出准确浓度。 基准物质(基准试剂)：能直接配成标准溶液的物质。 基准物质应具备的条件： ① 物质的实际组成与化学式相符； ② 纯度足够高，一般要求纯度在99.9%以上； ③ 化学物质的性质稳定； ④ 具有较大的分子量或式量。
例：T(Fe/K2Cr2O7)=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标 准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
解： mFe 0.005000 21.50 0.1075( g)
3、T(s)与T(X/S)关系
注：以上计算式必是在同一条件下选择基本单元才成立。
4、滴定度T与物质的量浓度C的关系 1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
示剂
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
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3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
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2、标准溶液浓度的标定
(1)直接标定法也叫称量标定法，用基准物质进行标定。 待测液V→(滴)一定量基准物质m或一定量基准物质
m→ (滴)一定v待测液→可计算Cx
如 NaOH用KH、电子等。
物质的量: n (mol、 mmol) 摩尔质量: M (g·mol-1) 物质的量浓度: c (mol·dm-3)
必须指明 基本单元
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2、滴定度T（有两种表示方法）
(1)T(s) 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
例：T(HCL)= 0.003001 g/mL 表 示 1 mL HCl 标 液 中 含 有 (2)0T.(0X0/3S0)0指1g每H毫C升l 标准溶液相当于待测物的质量 （S指标液，X指待测物） 例： T(HCL / NaOH) = 0.003001 g/mL 表 示 每 消 耗 1mLNaOH 标 液 可 与 0.003001gHCl 完 全反应 2020年7月30日9时40分
2020年7月30日9时40分
[例如]配0.02000mol/LK2Cr2 O7 250mL，分析天平称 1.4709g溶解转入250mL容量瓶．
溶解
(2)、间接配制法（标定法）
不具备基准物质条件的(非基准物配 NaOH,HCl, KMnO4等) ，先配成近似浓度的溶液，再用基准物 质(配成的标液)进行滴定，这个过程叫标定 步骤：粗配成大致浓度(托盘天平→量筒取水→装试 剂瓶)→标定(Standardigation)
第三章滴定分析概论
主要内容
§3-1 概述 §3-2 滴定分析中的标准溶液 §3-3 滴定分析计算 §3-4 滴定分析误差(自学)
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§3-1 概述
一、滴定分析法过程和方法特点
1.滴定分析(Titrimetric Analysis)：将 一已知其准确浓度溶液滴加到被测物 质的溶液到反应完全，根据所用溶液 的浓度和体积计算被测物的含量。