2）
SO3H 浓H2SO4 NaOH ONa H+ OH
OH 浓H2SO4 Cl2 Cl
OH Cl H+ Cl
OH Cl
SO3H
SO3H
OCH3 浓 H2SO4 SO3H 浓HNO3 O2N OCH3 NO2
3.
1)
OH CH3I OCH3
SO3H
NO2
2)
OH
+
OH CH3COOH BF3 CH3COCl
OC2H5 H
+
OC2H5
CH2CH2MgBr
CH2CH2OH
123
习题 C 一. 1. 4. 7. 蒽醌 4-硝基萘酚 4-羟基-2-溴苯乙酮 2. 5. 8. 2-萘酚 4-溴萘酚 对羟基苯乙酮 3. 6. 9. 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 3-甲基-4-羟基苯甲酸 对苯醌
二. 1. A 2. C 3. C 4. A 5. C 6. D 7. C 三.完成下列反应式
5.
O 1,4-环己二肟
6.
COCH3
7.
4-甲基-2,6-二羟基-α-苯乙醇
OH
8.
9.
1,4-环己二酮
10． H2N 二.
OH
1.
CH2CH2CH2Br，
OCH2CH=CHCH3 OH
O
2. ，
O
CHCH=CH2 CH3
3.
O
，
三. 1. C>A>B
2. A>C>B
四. (1) 1.溴水处理，有白色沉淀生成为苯酚；2.加入金属钠，有气体生成为丁醇；3.剩余两种化 合物中，溶于浓硫酸的是丁醚，不溶的则为己烷。 (2) 用氢氧化钠水溶液处理，苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醇不溶。 (3) 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶。 (4) 与溴水处理，生成白色沉淀为含酚的水溶液，无沉淀则为纯水。 五. 1.
10.
NO2
11.
CH2OH
12.
CH2CH2CH2OH
122
ONa
OCH2CH=CHCH3
13. ， 四.
CH3 CH3CHCH3 O2, 过氧化物 CH3C-O-O-H 稀硫酸
14.
O
O
OH
+
1.
CH3COCH3
2.
1）
CH(CH3)2 + 3 CH3CH=CH2 H2SO4 (H3C)2HC ①O2, 过氧化物 ②稀H2SO4 CH(CH3)2 HO OH OH
OCH3 OCH3 HI OH OH Na2Cr2O7 H2SO4 O O
2.
OH
+
OH CH3CH2COOH BF3 Zn-Hg HCl COCH2CH3
OH
CH2CH2CH3
3.
OH CH3CH2I
OC2H5 CCl4 Br2
OC2H5 Mg 四氢呋喃 Br
OC2H5 环氧乙烷 四氢呋喃 MgBr
第十一章
一. 1. B 二. 1. 间甲基苯酚
O COOH
酚和醌
习题 A
2. B 3. A 4.A 5.B
6.B
7.D
8.B 9.C
10.D
11.B
2.
4–硝基-1-萘酚
3.
2-氯-1,4-苯醌
O
4.
O
5.
HO
OH
6.
O
7.
3-苯基-2-羟基苯甲醛
8.
联苯醌
OH
9.
2-羟基-3,5,6-三氟 -1,4-苯醌
10.
9-蒽酚
11.
OCH3
12.
1,5-二氯-9,10-蒽醌
三.
ONa
OH Br Br
1.
CH3
2.
[Fe(C6 H5 O)6 ]
3-
3.
CH3
OH O2N NO2
OH SO3H
ONa
4.
CH3
ONa
5.
CH3
6.
CH3
8.
CH2OH
H 3C OCH2 NO2
OCH3
7.
9.
OCOCH3
OCH3
OH COCH3
-
O
-
CH2CH2CH2CH
+
OH-
1.
O
-
CH2CH2CH2CH
+
O
124
O
O + H
+
O N H
-
OH HO OH H+ N H OH
2.
O O
-H2 O
O
O-
N
O
H
N
O
N
O
125
习题 B 一. 1. 3-甲基-5-甲氧基苯酚
O
2.
2,4,6-三硝基苯酚
O
3.
3-羟基苯甲醇
OH
4.
O
SO3Na
OCH3 OH
A：
B：
C：CH3I
122
2． OH δ=4.9
δ=7.0 δ=1.3
OH NaOH
ONa
OH Br2 Br
OH Br
C(CH3)3 ， C(CH3)3
C(CH3)3， C(CH3)3
C(CH3)3
其中 3250cm-1 的宽峰为 O-H 的伸缩振动峰， 830cm-1 的吸收峰为叔丁基 C-H 面外弯曲振动。 六. 1.
CHO
OH
9.
CH3
10. ， CH3
Br
四.合成题 1. (1)
SO3H 浓H2SO4 NaOH ONa H+ OH
Na 环已烷 白色固体
有机层
H+
环已醇
7.加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明 具有醇羟基，或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 八. 1. 醌
2. 不能
3. 供电子基，吸电子基
九.机理题
OHHO CH2CH2CH2CH2 Br
-2H2O -Br
OCOCH3
COCH3
COCH3
OH OH NH2 CH3COCl NHCOCH3
3)
OH 20%HNO3 OH NO2 Ni, H2
123
五. 1. O
或 O
O O
六. 1.对 2.错 3.对 4.错 5.对 6.对 七. 1.加 5%NaOH 溶液后用分液漏斗分离。 2.游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、 乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 3.蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性。其酸性取决于是否 有羧基及酚羟基的数目和位置。 (1). 有 -COOH 的酸性大于无 -COOH （ Ph-OH) ； (2). β-OH >α-OH； (3).酚羟基数目增多， 酸性越强。 即含-COOH>2 个以上-OH > 1 个-OH > 2 个-OH > 1 个-OH。 4. 1 3 5 6 8 5. 4>5>3>2>1 硝基和氯是强吸电子基团，使苯酚酸性增强，甲氧基在苯环上表现为供电子 性，使苯酚酸性减弱，且对位作用强于间位效果。 6. 环已烷 H+ 水层 苯甲酸 (1)5%NaHCO3 H+ 环已醇 水层 苯酚 (1)5%NaOH 苯酚 (2)分液 有机层 (2)分液 苯甲酸 有机层
ONa OH OH
OCOCH3
1. ，
OCOCH3
2. ，
OH COCH3
COOH OCOCH3
，
OCH3
3. ，
OH H3C CH3
4. ，
OH H 3C
NH 2
CH3
5.
CH2CH=CH2 OH
14
6.
CH2CH=CHCH2CH3
*
CH2CH=CH2
OH
7.
CH3
OCOCH3 OH COCH3
8.