第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子)②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CClhv,4h)Ph 3CCH 2CH CH 2Ph 3CCH CHCH 2Br 5二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B ） A.C CH C BrCCH 3Br 2+=B.C.(CH 3)3HC H 2C HCl (CH 3)3C C H CH 3ClD.Ph 3C CH CH 22CCl 4/r,t.48h3CHC Br CH 2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（ A ） A ．(CH 3)2CHBr+H 2O(CH 3)2CHOH +HBrB ．CH 2I +CH 2CNNaCN+NaIC. NH 3+CH 3CH 2ICH 3CH 3NH 4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）A 、NSB B 、NBAC 、NBSD 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBr1OEtO t -BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOCl OEt .2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2BrNBS/H 2O 25o C,35min7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
参考答案：酸、碱催化羰基α-卤代机理如下：CH COOHC +HCC OCHC对于酸催化α-卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。
对于碱催化情况下α-位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应 五．设计题(10分)1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：NO 2HONO 2ClO 2N参考答案：ClClNO 2NO 2ONa2NH 2OHClSO 3HClSO 3HNO 2O 2NClNO 2O 2NClCH 3CH 2Cl A. B. TsOCH 3 C.H 2C H 2C O CH 3 D. CH 3COOH综合试题一 选择题（10题，每题3分，共30分）1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ）A RCl <RF ＜RBr ＜RIB RF < RBr < RI < RClC RF > RCl > RBr > RID RF <RCl < RBr < RI2烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（D ） (1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（C ）4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的是（B ）H 2CCNH 2CCOOEtH 2CCOOEtEtH 2CCNCN abc d5 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是 （ C ）A 酸催化为双分子亲核取代B 碱催化为单分子亲核取代C 酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上D 碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上6 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的是 （ A ）（1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（2）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团 （3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 （4）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基A （1）（3）B （2）（4）C （1）（4）D （2）（3）7 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（B ） A Williamson 反应 B Delepine 反应 C Gabriel 反应 D Ullmann 反应 8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是 （C ）a 二氧六环b 三乙基苄基溴化铵c 冠醚d 甲苯e 非环多胺类f NBS A ace B bdf C bce D adf 9 NH3与下列哪种有机物反应最易进行（B ）OCCH 32CH 3A C BrCH 3CH 3H 3CBC HBrCH 3H 3CC H 2CBrH 3C D10 下列有关说法，正确的是 （ A ）（1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺（2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻（3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反应的催化剂，活性顺序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl2（4）最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A （1）（3）B （2）（4）C （１）（２）D（３）（４）二完成下列反应（15题，每空2分，共30分）1CH3CH2CH2Cl +3CHCH3CH32COOCH3OHOH 3COOCH3OHOCH33NH224N Cl CH2ClNClCH2NH2(CH2)6N4HCl,C2H5OH5NHCOCH3PhBr / K2CO3 / Cu / PhNO2H N6+ Br(CH 2)4BrCH 2CNNaOH CN7NK O ON-CH 3OOCH 3Cl / DMFOHOH OOCH 3NH 2 +HCl / H 2O()()8COOHOHNH 2COOCH 3OCH 3NH 2(CH 3)2SO 4 / KOHCH 3COCH 3()9PhCHOCH 2+MeOHPhCHCH 2OHOMePhCHCH 2OMe OH10+NClClOCH 3N ClNHOCH 3Et 2N(CH 2)3CHCH 3CH 3Et 2N(CH 2)3CH 2NH 2PhOH 110℃, 4h11O 2NCOCH 2Br2NCOCH 2NH 3Cl (CH 2)6N 4 /C 6H 5Cl33-38℃，1hC 2H 5OH,HCl )( 12CH 2NHCH 3CH 2NCH 2CCHCH 313CH 2CN 2CHCN BrCNC H /无水AlCl14NO 2ClC H OHNaOHNO 2OC 2H 515NHClCH 2CH 2NH 3ClNCH 2CH 2NH 2三 机理题（2题，共12分）1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。
H C CH 2O CH 3H C CH 2O H CH 3H CCH 2O HCH3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+HORC HCH 2OHCH 3OR H C HCH 2OHCH 3OR -H酸催化反应:2 活性亚甲基Ｃ－烃基化反应属于ＳＮ２机理，以乙酰乙酸乙酯与１－溴丁烷反应为例，写出其过程。
CH 3CO CH 2CO OC 2H 5+ n -BuBrC 2H 5ONaCH 3CO CH CO OC 2H 5Bu-nOHHCH 3COCH CO O -Bu-nCH 3CO CH 2Bu-n四 合成题 （2题，共22分）1 以CH 2ClF 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3—（4—氟苯基）—2—甲基丙酸。
FCH 2ClFCOOC 2H 5CH 3COOC 2H 5FCOOHCH 3COOH FCOOHCH 333+ CH 3CH(COOC 2H 5)2Reflux, 9h 3-( 4-氟苯基) -2-甲基丙酸 非甾体抗炎药舒林酸的中间体2 以1,4—二溴戊烷为原料，利用Gabriel 反应合成抗疟药伯胺喹NH OONMeONHHNNHOCH 3CH(CH 2)3NH 2NMeONHCH 3CH(CH 2)3NHNMeONHCH 3CH(CH 2)3NOON OO CH 3CH(CH 2)3BrBrBr(CH 2)3CHCH 3+Na 2CO 3145~150℃, 8h6-甲氧基-8-氨基喹啉 / Na 2CO 3NH 2NH 2·H 2O(80%) / EtOH30%NaOH / Tol抗疟药 伯胺喹还原反应 一．选择题。
1. 以下哪种物质的还原活性最高（ B ）A.酯B.酰卤C.酸酐D.羧酸 2.还原反应HOOC(CH2)4COOEt2BH3/THF ℃,10h——————（ A ）A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH2OHC.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2（CH2）4CHO3.下列还原剂能将C OOH 还原成—CH 2OH 的是（A ）A LiAlH 4B LiBH 4C NaBH 4D KBH 4 4. 下列反应正确的是（B ）ANO 2NH 2HCl/TolNH 2NH 2BCNKBH /PdCl/MeOHr.t.CH 2NH 2CNO 2COOHNH 2CH 2OHDClCO(CH 3)2ClCH 25. 下列反应完全正确的是（A ） A、CNO 2OCH 3CHCH 3OHNO 2B、CHEtOHNO 2COCHOHCH3NO 2C 、COCH 3CH 3CHNH 2D、COORNO 2CH 2OH6、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A ）①CORCOHR②R-NO R-NH 2③CCR'CCR R'A 、①②③；B 、③①②；C 、①③②；D 、②①③；7. 以下选项中，化合物CNNO 2在C 2H 6的温和条件下反应的产物是（ C ），在Fe 粉中的反应产物是（ A ）。