第八章沉淀滴定法第八章 重量分析法和沉淀滴定法解度，并计算饱和CaSO 4溶液中，非离解形式的Ca 2+的百分数。
解：%6.37%100101.91082.11082.1%%100%100]Ca [%)2(L mol 1082.1101.9200200]][SO Ca []CaSO )[1(633sp00200136sp 0sp242004=⨯⨯+⨯⨯=⇒⨯+=⨯+=⋅⨯=⨯⨯==⇒===⇒---+----+未解离形式未解离形式＝水K s s s s K s K s s s ββ2. 已知某金属氢氧化物M(OH)2的K sp =4×10-15，向0.10 mol/L M 2+溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH 值：(1) M 2+离子有1%沉淀； (2) M 2+离子有50%沉淀；(3) M 2+离子有99%沉淀。
解：30.81000.2%)991(10.0104][])[3(45.71083.2%)501(10.0104][])[2(30.71001.2%)11(10.0104][])[1()1(10.0104][][104]][[6152715271521521522=⇒⨯=-⨯⨯===⇒⨯=-⨯⨯===⇒⨯=-⨯⨯==-⨯⨯==⇒⨯==--+---+---+--+---+pH MK OH pH M K OH pH M K OH x M K OH K OH M sp spspsp sp3. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1）BaSO 4在0.10 mol/L NaCl 溶液中； （2）BaSO 4在0.10 mol/L BaCl 2溶液中。
解：1510SOBa 02242SO 2SOBa 2Ba 22L mol 109.23486.03746.0101.1]][SO Ba [3486.010.040000328.0110.02512.0lg 3746.010.050000328.0110.02512.0lg 10.0)110.0110.0(21)I 1(242242422----+⋅⨯=⨯⨯=⇒⋅====⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=-+--++s K K s spsp γγγγγγ1810SOBa 0spsp 242242SO 2SOBa 2Ba 22L mol 109.12225.02565.010.0101.110.0]][SO [Ba ]SO [,10.010.0]Ba [2225.030.040000328.0130.02512.0lg 2565.030.050000328.0130.02512.0lg 30.0)120.0210.0(21I )2(242242422----+-+⋅⨯=⨯⨯⨯=⇒⋅==⋅==≈+==⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=-+--++s K K s ss γγγγγγ4. 考虑酸效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1） CaF 2在pH=2.0的溶液中； （2） BaSO 4在2.0 mol/L 的HCl 中； （3） PbSO 4在0.10 mol/L HNO 3中；（4） CuS 在pH=0.5的饱和H 2S 中（[H 2S] ≈ 0.1 mol/L ） 解：13322441132a a sp 2a a2-2sp a aF F -L mol 102.110106.6106.64107.2)][(4 )2][(]][F [Ca 2][][F )1------++++⋅⨯=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⨯⨯⨯⨯=+⨯=⨯+⨯==⨯+=⨯=--H K K K s s H K K s K s H K K c δ142102sp 2242sp 22-24L mol 105.1101.1200201 200]][SO Ba [ 2000.21010][SO )2----+--⋅⨯=⨯⨯=====+⨯=K s s K ss1428122-24L mol 102.4106.111 11101010][SO )3------⋅⨯=⨯⨯==⨯+=s ss1152236362222sp 2225.05.07157157-22-2Lmol 105.6102.9 106 106102.9]][S [Cu 102.91010103.1101.7103.1101.7103.11.0][S ]H []H [)1.0(][S )412121-------+-⨯-------++⋅⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⨯=+⨯⨯+⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⇒++⨯+=s s K K K K K K s a a a a a5. 计算BaSO 4在0.010 mol/L BaCl 2 - 0.070 mol/L HCl 中的溶解度。
解：17101022242SO Ba 2222L mol 107.63486.03746.0010.0101.183486.03746.0101.18010.08070.01010]SO [010.0010.0]Ba [3486.03746.0)1(31.0)1070.01070.01020.02010.0(21I 242-------+⋅⨯=⨯⨯⨯⨯=⇒⨯⨯=⨯==⨯+=≈+===⨯+⨯+⨯+⨯⨯=-+s s K s s s sp γγ，＝可知：由题6. 考虑S 2-的水解，计算下列硫化物在水中的溶解度。
1）CuS 2 ) MnS 解：11427.4-363627.4-22sp 7.4-71577-27157S 2Lmol 1023.11010610610]][S [Cu 10103.1101.7103.11010101.7103.1]S )[1(2-----+---⨯----⋅⨯=⨯=⇒⨯=⋅===⨯⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯⨯⋅=⋅=-s s K s s s δ143151410a w MnS sp,-2---22--23--22Lmol 106.6101.7101021]][H [S ][HS ]][H [OH ]][S [Mn ]][OH ][HS [Mn OH HS Mn O H MnS MnS )2(S)22(H -----+++++⋅⨯=⨯⨯⨯=⇒⋅⋅=⋅⋅==++=+s K K K s 则的水解反应考虑到7. 将固体AgBr 和AgCl 加入50.0 ml 纯水中，不断搅拌使其达到平衡。
计算溶液中Ag +的浓度。
解：设AgBr 的溶解度为s 1，AgCl 的溶解度为s 2，则155852811021213211L mol 1034.11034.11072.3]Ag [1034.1,1072.3108.1)(]][Cl [Ag 100.5)(]][Br Ag [----+----+--+⋅⨯≈⨯+⨯=⨯=⨯=⨯=+=⨯=+=s s s s s s s s 可以求得8. 计算CaC 2O 4在下列溶液中的溶解度： （1）pH=4.0的HCl 溶液中；（2）pH=3.0含有草酸总浓度为0.010 mol/L 的溶液中。
解：1623.39-242sp 23.323.1-242223.1252353O C 1541.09O C sp 41.02524542OC L mol 104.310100.2]O C [ 1010010.0]O C [ ][Ca 10109.5104.610104.6101 )2L mol 102.710100.210109.5104.610104.6101][H ][H 1)1(-242-242122-242-----+--⨯--------⨯---++⋅⨯=⨯===+===⨯⨯⨯+⨯+=+⋅⨯=⨯⨯===⨯⨯⨯+⨯+=++=K s s sK s K K K a a a ααα同离子效应酸效应酸效应9. 计算CaCO 3在纯水中的溶解度和平衡时溶液中的pH 值。
解：90.9lg 14OH 14H L mol 100.8106.510109.2]][H [CO ][HCO ]][H [OH ]][CO [Ca ]][OH ][HCO [Ca OH HCO Ca O H CaCO 的水解反应CaCO 到15311149)(a w )sp(CaCO -23-3--232--323--322333223=+=-=⋅⨯=⨯⨯⨯=⇒=⋅⋅==++=+-----+++++s p p s K K K s COH 则考虑10. 为了防止AgCl 从含有0.010 mol/L AgNO 3和0.010 mol/L NaCl 溶液中析出沉淀，应加入氨的总浓度是多少（忽略溶液体积变化）？ 解：1NH 105.774.505.7224.324.3374.52305.7324.3)Ag(NH 74.510)Ag(NH )Ag(NH Ag sp L mol 24.0010.0222.0Lmol 22.0102101041010]NH [10]NH [10]NH [10110108.1010.0010.0][Cl ]][Cl [Ag 3333--⨯---+⋅=⨯+=∴⋅=⨯⨯⨯++-=⇒=++==⨯⨯=⇒==+c c K ααα11. 计算AgI 在0.010 mol/L NaS 2O 3和0.010 mol/L KI 溶液中的溶解度。
解：151748.948.948.9615.14446.13282.8)OAg(S L mol 108.2103.910010.0010.0010.0][,10]Ag [101010101232----+---⋅⨯=⇒⨯=⨯≈+===+++=-s ss I sα12. 今有pH=3.0含有0.010 mol/L EDTA 和0.010 mol/L HF 及0.010 mol/L CaCl 2的溶液。
问：（1）EDTA 对沉淀的络合效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF 2沉淀? 解：沉淀可以生成的络合效应可以忽略211sp 8.624.2224.240.040.043F(H)60.1069.10CaY Ca(Y)Y(H)CaF 107.210)10(010.0]][F Ca [1010010.0]F [10106.6101EDTA 110010.0101][Y 160.10lg ,0.3H ∴⨯=>>=⨯=∴===⨯+=∴=⨯+=+===----+----K K p ααα13. 于100 ml 含0.1000克Ba 2+的溶液中，加入50 ml 0.010 mol/L H 2SO 4溶液，问溶液中还剩余多少克的Ba 2+？如沉淀用100 ml 纯水或100 ml 0.010 mol/L H 2SO 4洗涤，假设洗涤时达到了沉淀平衡，问损失BaSO 4多少毫克？ 解：mg 34.3133.13750010.0100)1(剩Ba 2=⨯⨯-=+m mg102.610037.23310101.1m 10101.1]SO []Ba [M 101010100.010][SO M10201.001.08)01.001.0(01.001.0][H 28)(][H SO H mL 100)3(0.244mg 233.3910010m M 10101.1]Ba [ mL 100)2(438.21038.21024sp 2 2.381.85222485.12SO H a 2a SO H a SO H 424.98-98.410sp 2424242------+------++--+⨯⨯⨯⨯⨯====+⨯==⨯⨯+-+-=⇒+-+-=⨯⨯=⨯===＝＝洗涤用＝＝水后加入损失损失K s c K K c K c K s14. 考虑络合效应，计算下列微溶化合物的溶解度：1）AgCl 在2.0 mol/L NH 3溶液中；2）BaSO 4在pH=8.0的0.010 mol/L EDTA 溶液中 解：M 106.510101.1 1010101 10 100.010EDTA][ 10 8.0pH 2)M104.7310100.5 10 0.2100.2101 1)4-3.5910Ba(EDTA)sp 3.594.27-7.86Ba(EDTA) 4.27-2.272.27EDTA(H)3-7.6513)Ag(NH sp 7.65205.724.3)Ag(NH 33⨯=⨯⨯==⨯+=∴==∴==⨯⨯⨯===⨯+⨯+=--αααααK s K s ＝＝15. 某溶液含有Ba 2+、EDTA 和SO 42-，已知其分析浓度分别为0.10 mol/L 、0.11 mol/L 、1.0⨯10-4 mol/L 。