第十章 醇和醚一、将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

1.2.CH 3CH 3CH 3C OH 3.OH4.OH 5.OH6.HOCH 2CH 2CH 2OH7.OHOH8.9.OHOH仲醇，异丙醇仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇三、 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

1.CH 3CH 2CH 2OH2.HOCH 2CH 2CH 2OH3.CH 3OCH 2CH 34.CH 2OHCHOHCH 2OH5.CH 3CH 2CH 342135>>>>理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。

四、 区别下列化合物。

1.CH 2=CHCH 2OH 2.CH 3CH 2CH 2OH3.CH 3CH 2CH 2Cl解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷2.CH 3CH 2CHOHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH (CH 3)3COH3．α－苯乙醇 β－苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑， β－苯乙醇加热才变浑。

五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？ 解：CH 3C=CCH 3HC 6H 5B 2H 6NaOH,H 2O 2C 6H 5CHCHOHCH 3CH 3CH 3CH 2=C CH 2CH 2CH 3B 2H 6NaOH,H 2O 2CH 3HOCH 2CHCH 2CH 2CH 3六、 写出下列化合物的脱水产物。

1.CH 3CH 2C(CH 3)2OHCH 3CH=C(CH 3)22.(CH 3)2CCH 2CH 2OHH 2SO 41moleH 2O(CH 3)2C=CHCH 2OH3.CH 2CHCH 3OHH +CH=CHCH 34.CH 2CHCH(CH 3)2OH+CH=CHCH(CH 3)25.CH 3CH=C CH 3CH 2C(CH 3)C(CH 3)CH 2CH 3CH 3C CH 3=CHCH 3OHOH七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1． 苄醇， 对甲基苄醇， 对硝基苄醇CH 2OHCH 3CH 2OHCH 2OHNO 2CH 3CH 2OHCH 2OHCH 2OHNO 2>>八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：CH 2=CH CHCH 3OHCH 2=CH CHCH 3OHH +CH 2=CHCHCH 3OH 2+2CH 2=CHCHCH 3+CH 2CH=CHCH 3+Br -Br -CH 2=CH CHCH 3BrBrCH 2CH=CHCH 3CH 2=CH CHCH 3Br+2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：HOCH 2CH=CHCH 3BrCH 2CH=CHCH 3+CH 2=CHCHCH 3OHHOCH 2CH=CHCH 3H +H 2O+CH 2CH=CHCH 3H OCH 2CH=CHCH 3+CH 2=CHCHCH 3+Br -Br -BrCH 2CH=CHCH 3CH 2=CHCHCH 3OH九、 反应历程解释下列反应事实。

解：反应历程如下：1.(CH 3)3CCH=CH 2+(CH 3)2CHC=CH 2CH 3+(CH 3)2C=(CH 3)2(CH 3)3CCHCH 3OH H 3PO 4H+(CH 3)3CCHCH 3(CH 3)3CCHCH 3OH +H +(CH 3)3CCH=CH 2CH 3CH 33CHCH 3+CH 3CCH 3CH 3CHCH 3++(CH 3)2CHC=CH 2CH 3+(CH 3)2C=(CH 3)22.CH 2OH H +CH 2++CH 2OHH+CH 2OH 2+H OCH 2+2++++CH 2H +CH 3+H +十、用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇CH3CHO+CH3CH2CH2MgBr CH3CHCH2CH2CH3OMgBr H O.H+CH3CHCH2CH2CH3OHCH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH3OMgBr H O.H+CH3CHCH2CH2CH3OHCH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3CH3CH2CCH3OMgBrH2O,H+CH3CH3CH2CCH3OHCH3MgBr+CH3COCH2CH3CH3CH3CH2CCH3OMgBrH2O,H+CH3CH3CH2CCH3OHCHCH2CH3OMgBrMgBr+OCHCH2CH33+CHCH2CH3OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3OMgBr3+CHCH2CH3OH 4．2－苯基－2－丙醇+CH3CO C6H5CCH3OMgBrCH3MgBr CH3+OHC CH3CH3MgBr+CH3COCH3CCH3OMgBrCH3+OHC CH3CH3十一、合成题1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇解：CH 3CHCH 2CH 3OH3Cl252OCH 3CHCHCH 3CH 3CHCH 2CH 3MgCl CH 3OH[O]CH 2O +CH 3CHCH 2CH 3MgClH 2O,H+CH 3CH 2CHCH 2OHCH 32．正丙醇，异丙醇 2- 甲基－2－戊醇CH 3CH 2CH 2OH PCl CH 3CH 2CH 2Cl Mg,(C 2H 5)2OCH 3CH 2CH 2MgClCH 3CHCH 3OH[O]CH 3COCH 3CH 3CH 2CH 2MgCl+CH 3COCH 32+CH 3CCH 2CH 2CH 3OHCH 33．甲醇，乙醇 正丙醇，异丙醇 解：CH 3OH PCl 3CH 3Cl Mg,(C 2H 5)2OCH 3MgClCH 3OH [O]CH 2OCH 3CH 2OH 3CH 3CH 2Cl 25OCH 3CH 2MgClCH 3CH 2OH[O]CH 3CHOCH 3CH 2MgCl +CH 2O 2+CH 3CH 2CH 2OH CH 3MgCl+CH 3CHOH O,H +CH 3CHCH 3OH4．2－甲基－丙醇，异丙醇 2,4－二甲基－2－戊烯 解：CH 3CHCH 3OH CH 3COCH 3CH 3CH 3CHCH 2OH PCl 3CH 3CH 3CHCH 2Cl252CH 3CHCH 2MgClCH 3CH 3COCH 3H 2O,H +CH 3CH 3CHCH 2CCH 3OHCH 3CH 3CH 3CH 3CHCH=CCH 35．丙烯甘油 三硝酸甘油酯CH 3CH=CH 22500CClCH 2CH=CH 2CH 2CHCH 2ClCl OH Ca(OH)2CH 2CHCH 2Cl 2CH 2CHCH 2OHOH OH HNO H 2SO 4CH 2CH CH 2ONO 2ONO 2ONO 26．苯，乙烯，丙烯 3－甲基－1－苯基－2－丁烯CH 3CH=CH 2[O]CH 3COCH 3+CH 2=CH 23CH 2CH 3-H CH=CH 2HBr/ROORCH 2CH 2Br Mg,(C 2H 5)2OCH 2CH 2MgClCH 3COCH 3H 2O,H +CH 2CH 2CCH 3CH 3OHH SO CH 2CH=CCH 3CH 3十二、完成下面转变。

1．乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷CH 3CH 3CH 2CHCHCH 3OHHCl,ZnCl 2CH 3CH 2CH 2CCH3CH 3ClCH 3CH3CHCHCH 3OHH SO CH 3CH 3CH=CCH 3H 2O,H +CH 3CH 3CH 2CCH 3OHCH 3CHCH 2CH 2OHCH 3H 2O,H +CH 3C=CHCH 3CH 3十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

1.(CH 3)3COH (CH 3)3CCH 2CH 2OH(CH 3)3COH +PBr 3Mg, (C 2H 5)2O(CH 3)3CBr(CH 3)3CMgBrO(CH 3)3CCH 2CH 2MgBr(CH 3)3CCH 2CH 2OH 2+2.O OHCH 2CH 2CH 3O242CH 3CH 2CH 2MgBrH 2O, H+CH 2CH 2CH 3+OHCH 2CH 2CH 32622OHCH 2CH 2CH 3(1)O2OH2CF 3CO 3HOCH 3CH 2CH 2MgBr2+OHCH 2CH 2CH 3(2)3.CHOHCH 2CH 3OHOCH 3C 2H 5OH(CH 3)SO 4,NaOHOCH 3253OCH 3C 2H 5CO,HClC 2H 5OCH 3CHO C 2H 5MgBrH O,H+CHOHCH 2CH 3OCH 3C 2H 5(2)OHOCH 3OCH 3C 2H 5OCH 3C 2H 5BrOCH 3C 2H 5MgBrOCH 3C 2H 5CH(OH)CH 2CH 332Br 2/FeC 2H 5ClC CH3CH3OHCH2=CHCH=CH2+CH2=CH2HBrBr25O MgBr+CH3COCH3H O,H+C CH3CH3OH十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。

CH3CHCHCH3OHCH3CH3CHCHCH3OHCH3CH3CHCCH3OCH3CH3CH3C=CHCH3CH3COCH3+CH3COOH 十五、从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2o7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。

解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH+HBr CH3CH2CH2CH2BrKOH(C H OH)CH3CH2CH=CH2224CH3CH2CHCH3OHCH3CCH2CH3O十六、有一化合物（A ）的分子式为C 5H 11Br ，和氢氧化钠水溶液共热后生成C 5H 12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C 5H 10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A ）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：(A):CH 3C H CH 3CHCH 3BrCH 3C H CH 3CHCH 3Br CH 3C H CH 3CHCH 3OHH 2SO 4CH 3CH=CCH 3CH 3O 3Zn,H 2OCH 3CHO+CH 3COCH 3十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。