O Na
NaHCO3
OH
O Na
NaO H
+
H2O
弱酸不能置换强酸所形成的盐
然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面 反应可以发生。
O Na
•将甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成 40%的溶液，即医院中消毒常用的“来苏水”。
邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内
氢键；对硝基苯酚可以发生分子间缔合，即形成分子
间氢键；邻硝基苯酚发生了分子内缔合，降低了分子
间缔合的能力，其沸点比对硝基苯酚低，因此可用水
蒸气蒸馏的方法把二者分开。
O HO
H O
O
O
N
NO
N
…O
O
O
H…
11.4 酚的化学性质 酚的反应部位：
酰基化反应
成酯
酸性 芳醚的形成
芳环上的 亲电反应
11.4.1 酚羟基上的反应
1. 酚羟基的酸性
苯酚的水溶液显酸性，使指示剂石蕊变红，其酸 性 （ pKa≈10 ） 比 醇 和 水 的 酸 性 强 ， 但 比 碳 酸 弱 （pKa=6.38）。
• 酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高， 这是由于酚分子之间可发生氢键缔合。
➢酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。 如苯酚和甲酚。在十七世纪的欧洲，没有发明青霉 素之前，很多人因不小心弄出个小口子，都可能因 感染而死，那时人们用石炭酸（苯酚）消毒，但它 不仅杀死了细菌，连正常的组织也被破坏，有时甚 至不如不用。
无法得到的2,4－二硝基苯酚。
NO2
NO2
O2N
Na2CO3
Cl
O2N
OH
3. 磺化碱熔法
将加热至170℃的苯蒸气通入浓硫酸中，苯生成 苯磺酸，一部分苯将反应中生成的水带出。得到的 苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠再与氢氧 化钠一起加热熔融生成苯酚钠，酸化后得苯酚。
SO3Na
ONa
OH
NaOH熔融
可 与 强 碱 NaOH 反 应 生 成 酚 钠 ， 但 不 能 与 NaHCO3 反应，用此性质可区别醇、酚和羧酸。
OH + NaOH
ONa + H2O
酚为什么具有酸性?
p -π共轭效应和氧原子的 – I 效应共同影响的结果， 必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢 原子的解离，而表现出一定的酸性。
命名练习
HO
COOH ４－羟基苯甲酸
（对羟基苯甲酸）
OH
６－硝基－１－萘酚
O2N
CHO OH
２－羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛（水杨醛）
HO HOCH2
2,4－二羟基苯甲醇
OH
NO2
2,4,6－三硝基苯酚
O2N
OH HO
OH NO2
俗称苦味酸，强酸性，有腐蚀 性，易爆，是一爆炸品。
OH
OH
OH OH
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ邻苯二酚 1,2-苯二酚
① 一元酚 一个羟基
② 二元酚 二个羟基
③ 多元酚 两个以上
2. 酚的命名
酚的命名一般是以羟基为主官能团，在“酚”字前 加苯共同作为母体，再加上其它取代基的位次、数目和 名称就是酚的系统命名。
OH
CH3 ２－甲基苯酚
HO
COOH
❖但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的 基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此 时则将羟基作取代基处理。
2. 氯苯水解
氯苯与6~10%的NaOH水溶液在高温高压下 与催化剂作用得到苯酚钠，再经酸化得苯酚。
Cu,20MPa
HCl
Cl + NaOH 350~370℃
ONa
OH
此法操作简便，副产物易分离，但需要高压反应，且
碱对设备的腐蚀严重，反应困难。若苯环上连有强吸
电子基，水解较易，目前一般用此法生产用苯酚硝化
第十一章 酚和醌
学习要求
1.掌握酚的分类及其命名法。 2.掌握酚的结构特点与化学性质。 3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚的主要制备方法和重要用途
羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟 基也是酚的官能团，称为酚羟基。
羟基与芳环侧链上饱和碳原子相连的化合物为芳醇。
CH2OH
第一部分 酚
酸化
330~340℃
此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量 好、生产设备简单，但反应流程复杂、且生产不连 续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产，目 前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。
• 间苯二酚的制备方法
SO3Na 固体NaOH 加热熔融
SO3Na
ONa
H3+O
ONa
OH OH
• 萘酚的制备方法
❖ 官能团优先次序：
-COOH > -SO3H >-COOR >-COX > -CONH2 > -CN > CHO > >C=O > -OH(醇) > -OH(酚) > -SH > -NH2 > -C≡C- > >C=C< > －OR > －SR > －R > － H > -X > -NO2 ❖命名时如连有在酚羟基之前的基团，则以最靠前的基 团为主官能团。
OH
O + H+
负电荷分散在包括七个 原子在内的共轭体系中
_
O
O
O
O
_
_
_
由于它们的贡献，酚具有较强的酸性。
这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比 醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。
C6H5OH
pKa
10.00
CH3OH 15.5
CH3CH2OH 17
H2CO3 6.18
成盐：
H2CO3 +
HO
间苯二酚 1,3-苯二酚
HO
OH
OH
均苯三酚 偏苯三酚
1,3,5-苯三酚 1,2,4-苯三酚
11.3 酚的制法
1、异丙苯法
+ CH3CH
CH2
H3PO4 250℃，加压
CH CH3 CH3
O2 110~120℃
O OH稀H2SO4 OH O
75~80℃
+
氢过氧化异丙苯
❖ 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，副 产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。中 间产品氢过氧化异丙苯可作为聚合橡胶的引发剂。
11.1 酚的构造、分类和命名 11.2 酚的制法 11.3 酚的物理性质 11.4 酚的化学性质
11.1 酚的结构、分类和命名
1、酚的结构、分类
最简单的酚是苯酚。
..
OH
SP2
H
sp2
p-共轭
H
.
O . ①苯环上电子云密度增加；
1.6D
②酚羟基氢的离解能力增强。
C C OH
CH C O
按酚羟基数目分类：
SO3Na 固体NaOH 加热熔融
ONa
OH H3+O
11.3 酚的物理性质
➢ 大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合物性质活 泼，能被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。
➢ 苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水以任意 比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。
这是由于酚与水分子之 间亦可发生氢键缔合。