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文档之家› 物理化学第五章化学平衡小结【复习准备】
物理化学第五章化学平衡小结【复习准备】
对于液态混合物(或溶液)中的化学反应,由于任一组分的化学势为
,代入 可得:
若反应系统为理想液态混合物或理想稀溶液,则 =1,
7、标准摩尔吉布斯函数变 的计算方法
由于 ,因此由 可求得 。
的计算主要有以下三种方法:
①由 计算 :
② 计算
③由相关反应计算
8、化学反应的等压方程(温度的影响)
上式是范特霍夫方程的微分式,由此式可进行以下讨论:
(2)KC:理想气体PBV=nBRTpB=
=
KC也只与温度有关
(3)Ky:pB=pyB
Ky与温度和总压有关
(4)Kn:
=
Kn与温度、总压和惰性气体有关。综合以上各式得:
=
当 时, =Kp=Kc=Ky=Kn
4、有纯凝聚态物质参加的理想气体反应的标准平衡常数
若理想气体化学反应中有纯固态或纯液态参加时,由于常压下纯凝聚态物质的化学势可近似为标准态化学势,即 (cd表示凝聚态)
第四章 化学平衡
核心内容: 恒T、p、Wˊ=0下,化学反应
自发
平衡
反向自发
主要内容:化学反应△G、K的计算及过程方向的判断。
一、内容提要
1、化学反应自发进行和达到平衡的条件
自发
平衡
反向自发
其中, 为B的化学计量数,对于产物 取正值,对于反应物 取负值。
2、理想气体化学反应的等温方程(分压的影响)和反应方向的具体判据
因此
其中 即对参加反应的所有物质包括凝聚态物质求和。
即 只考虑气相组分的平衡分压。
5、真实气体化学反应的标准平衡常数
真实气体的化学势表达式为
,
代入 可得:
为组分B在指定条件下的逸度, , 为B的逸度因子,它是温度和总压的函数, 也是温度和压力的函数,对于理想气体 =1 。
6、液态混合物或溶液的化学平衡常数ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
当反应物的摩尔比等于化学计量系数之此时,产物的含量最大,但绝对值不一定最大。
若 ,即吸热反应, ,说明标准平衡常数随温度升高而增大,平衡右移,有利于反应正向进行。
若 ,即放热反应, ,说明标准平衡常数随温度升高而减小,平衡左移,不利于反应正向进行。
对范特霍夫方程的微分式进行积分,可进行有关计算:
①若温度变化范围不大,或 , 可看作常数时
不定积分式
定积分式
与前两式皆为等价式。
<0自发(Qp< )
=0平衡(Qp= )
>0反向自发(Qp> )
式中: 为标准摩尔反应吉布斯函数变化, 为标准平衡常数,
= = f(T)
3、理想气体化学反应平衡常数的其他表示法及其相互关系
除了标准平衡常数外,实际应用中常用经验平衡常数KP、KC、Kn、Ky
(1)KP: =
=
仅是温度的函数,KP也只与温度有关。
②若温度变化范围不大,或 , 不能看作常数时
9、平衡移动原理
(1)升高温度,反应向吸热的方向进行;降低温度,反应向放热的方向进行;
(2)升高压力,反应向分子数减少的方向进行;降低压力,反应向分子数增多的方向进行;
(3)引入惰性气体(总压不变),反应向分子数增多的方向进行;
(4)反应物的摩尔比对平衡转化率的影响