思考与习题一、填空题1. 中心离子是配合物的形成体,它位于配离子的中心。

常见的中心离子是带正电的金属元素的离子.2. 配位体中具有孤对电子、直接与中心离子（或原子）结合的原子叫配位原子。

如NH3 中的N 原子是配位原子。

在配离子中与中心离子直接结合的配位原子数目叫中心离子或原子的配位数。

3.填充下表：4. 配合物在水溶液中全部电离成配离子和外界离子，而配离子在水溶液中部分电离，存在着配位平衡。

在[Ag（NH 3）2]+水溶液中的离解平衡式为[Ag（NH 3）2]+ Ag++2NH3 。

5. 配位数相同的配离子,若K 稳愈大或K 不稳愈小，则该配离子愈稳定，若K 不稳值愈大，表示该配离子离解程度愈大。

6. 在AgNO 3溶液中加入NaCl溶液，产生AgCl （写化学式）沉淀，反应的离子方程式为Ag++Cl -→ AgCl ↓ 。

静置片刻，弃去上面清液,在沉淀中加入过量氨水，沉淀溶解，生成了[Ag（NH 3）2] Cl （写化学式）, 反应的离子方程式为AgCl+2NH 3→ [Ag（NH 3）2] ++Cl-。

7. 当配离子中的配位体能与H +合成弱酸时，则溶液中酸度增大时，配离子的稳定性会减弱。

8. 当一种配离子转化为另一种配离子时，反应物中配离子的K 稳愈小，生成物中配离子的K 稳愈大，那么这种转化愈完全。

度 。

在金属离子浓度一定的条件下， K 'MY 越大，突跃 范围越大 ；在条件常数 K 'MY 一定时， 金属离子浓度 越大，突跃 越大 。

10. K 'MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。

在 pM '一定时， K 'MY 越大，络合滴定的准确度 愈高 。

影响 K 'MY 的因素有 酸效应与金属离子配合物的稳定常数 ， 其中酸度愈高 lg α Y(H) 愈大， lgK 'MY 越小 ； 配离子 的络合作用常能增大 lg α Y(H) ，减小 lgK 'MY 。

二、选择题1. AgCl 在下列哪种溶液中 (浓度均为 1mol/L)溶解度最大 ?( A ) A. NH 3水B. Na 2S 2O 3C. KID. NaCN2.下列关于酸效应系数的说法正确的是 ( AC )A. αY(H) 值随着 pH 增大而增大B. 在 pH 低时α Y(H) 值约等于零C. lg αY(H) 值随着 pH 减小而增大D. 在 pH 高时 lg αY(H) 值约等于是 1E. 在 pH 低时α Y(H) 值约等于 13. 一般情况下， EDTA 与金属离子形成的络合化合物的络合比是 ( A )4.M (L)=1 表示 ( A )6. 用 EDTA 直接滴定有色金属离子 M ，终点所呈现的颜色是 ( A ) A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-M 络合物的颜色 C. 指示剂 -M 络合物的颜色 D. 上述 A+B 的混合色三、是非题 (下列叙述中对的打“ √”,错的打“ ×” )1.配合物在水溶液中可以全部离解为外界离子和配离子， 配离子也能全部离解为中心和 配位体。

( × )2.当配离子转化为沉淀9. 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于配合物条件稳定常数和被滴定金属离子浓A. 1:1B. 2:1C. 1:3D. 1:2A. M 与 L 没有副反应 C. M 的副反应较小5. EDTA 滴定金属离子，准确滴定的条件是A. lgK6 B. lg K6B. M 与 L 的副反应相当严重 D. [M] = [L] ( D )C. lg(c sp K MY ) 6D. lg(c sp K MY ) 6时,难溶电解质的溶解度愈小，则愈易转化。

( √ )3. 一种配离子在任何情况下都可以转化为另一种配离子。

( × )4. 由于配离子的生成，使金属离子的浓度发生改变，从而改变了其电极电势,所以配离子的生成对氧化还原反应有影响.( √ )5. 只要金属离子能与EDTA 形成配合物，都能用EDTA 直接滴定。

( × )6. 一般来说，EDTA 与金属离子生成配合物的K(MY) 越大，则滴定允许的最高酸度越大。

( × )7. 对一定的金属离子来说，溶液酸度一定，当溶液中存在的其他配位剂浓度愈高，则该金属与EDTA 配合物的条件稳定常数K 'MY 越大。

( √ )8. 游离金属指示剂本身的颜色一定要和与金属离子形成的配合物颜色有差别。

( √ )9. EDTA 滴定中，当溶液中存在某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，则产生指示剂的封闭现象。

( √ )10. 用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是EDTA-M 络合物的颜色。

( × )四、问答题1. 无水CrCl3 和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl 3· 6NH 3 及CrCl3·5NH3。

加入AgNO 3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl ，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3 的AgCl ，加入NaOH 并加热时两种溶液都无味。

试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。

内界外界配离子电荷数中心离子的氧化数答案：配合物的名称[Cr(NH 3)6]Cl[Cr(NH 3)6]+Cl-1+1一氯化六氨合铬[CrCl (·NH 3)5]Cl 2[CrCl (·NH 3)5]2+Cl22-2+3 二氯化一氯·五氨合铬(Ⅰ)答案关键词：[Cr(NH 3) 6]Cl [CrCl (·NH 3)5]Cl 22. 写出下列配合物的化学式答案关键词：3. EDTA 与金属离子的配合物有何特点 ?答案：① EDTA 分子中具有六个可与金属离子形成配位键的原子因此 EDTA 能与许多金属离 子形成稳定的配合物；② EDTA 与金属离子能形成摩尔比为 1：1 的配合物，只有极少数金 属离子例外，对多数金属离子而言，不存在逐级配位现象。

③无色金属离子与 EDTA 生成 的配合物仍为无色的，有色金属离子与 EDTA 形成的配合物的颜色加深，因此地丁这些离 子时，试液的浓度不能过大。

答案关键词： EDTA 配合物五、计算题试求它们的 K 稳。

解：根据 K 稳＝K 1· K 2·K 3⋯K n10(6.13+5.02+3.85+2.74+1.63+0.74) =1020.112. 在含有 2.5 10 3 mol/L AgNO 3和0.41 mol/L NaCl 溶液里，如果不使 AgCl 沉淀生成，溶液中最少应加入 CN 浓度为多少 ? 已知 K稳([ Ag(CN) ] ) = 1.26 1021，K sp (AgCl)1.56 10 10解：首先根据不使 AgCl 沉淀生成，求解出游离 [Ag +]必须小于的浓度AgCl (s)0.410.41x= K sp (AgCl) =1.56 10 10没达到平衡时 [CN -]=y 则：(1) 二硫代硫酸合银 (Ⅰ )酸钠 (3) 氯化二氯三氨一水合钴 (Ⅲ ) (5) 硫酸一氯一氨二 (乙二胺 )合铬 (Ⅲ ) 子答 案 ：( 1 ) Na[Ag(S 2O 2)][CoCl 3(NH 3)2(H 2O)]Cl (4)[PtCl 2(OH) 2(NH 3)2][FeCl 2en] C 2O 4(2) 三硝基三氨合钴 (Ⅲ ) (4) 二氯二羟基二氨合铂 (Ⅳ )(6) 二氯一草酸根一 (乙二胺 )合铁 (Ⅲ) 离(2)Co[(NO 3)3(NH 3)2] (3)(5) [CrCl (NH 3)en]SO 4 (6)1. 已知 [AlF 6] 3-的逐级稳定常数的对数值分别为 6.13、5.02、3.85、2.74、1.63、 0.74，3稳 AlF 6Ag +x=3.8 10-10mol/LAg +2CN - [ Ag(CN - )2]-3.8 10-102.5 10-3-3.8 10-10即 y=0.72 10-7故 最小 CN -为： 2.5 10-3 2+0.72 10-7＝ 5.0 10-3mol/L3. 0.1mol/L AgNO 3溶液 50ml ，加入相对密度为 0.932含氨 18.24%的氨水 30 ml 后，加水 稀 释 至 100 ml ， 求 此 溶 液 中 [Ag +]、K稳([Ag(NH 3)2] )=1.7×10 )Ag(NH 3)2 2Ag NH 3 20.05 2x=3.0－0.05 2 2 1.7 1071＋[Ag ] ＝ K稳Ag NH 3 2代入能斯特方程式：＝0.8952.5 103.8 10 10 y 221 1.26 1021[Ag(NH 3)2]+ 和 [NH 3]? ( 已 知且每形成 解：两种溶液混合后，因溶液中 NH 3·H 2O 过量， 1mol[Ag(NH Ag +能定量地转化为 [Ag(NH 3)2]+,Ag3)2]+要消耗 2molNH 3· H 2O2NH 3 [Ag(NH 3)2]+初始浓度 平衡浓度0.053.0 3.0－ 0.05 2＋2x0.05 2－ x 1.7 107=6.99 10-10]=6.99 10-10 [NH 3]=2.9mol/L [Ag(NH3)2]=0.1mol/L*4. 计 算[Ag(NH 3)2] + +e即 [Ag ＋Ag + + 2NH 3体系的标准电极电势(已知K 稳([Ag(NH 3)2] ) =1.7 ×107, φοAg+/Ag =0.80V)解：首先计算平衡态时离解出的 Ag ＋的浓度： + ＋ [Ag(NH 3)2]+Ag ＋ 2NH 3K 稳＝[[A A g g(]NH N 3H )23] 2 1/K由于反应在标准状态下进行，配离子和配体的浓度均为1mol/L ，则Ag NH 3 2/ AgAg / Ag0.059 lg Ag5.用CaCO3 基准物质标定EDTA 溶液的浓度，称取0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。

移取25.00mL 钙溶液，在pH=12 时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA 滴定之，用去24.90mL 。

(1)计算EDTA 的浓度；(2)计算EDTA 对ZnO 和Fe2O3 的滴定度。

解：根据题意，可得：Ca2+~ EDTAC EDTA · V EDTA=C Ca2+·V Ca2+0.1005 25即C EDTA ＝100 103024.90 10 3＝1.01 10-2。