（2）,（3）有对映异构体
思考题12-6. 按沸点逐渐增加的次序排列每组化合物。
A．乙醇,二甲胺,甲醚
B.三甲胺,二乙胺,二异丙基胺
答案：bp: （2）:乙醇>二甲胺>甲醚. （2）:二异丙基胺 >二乙胺 > 三甲胺.
思考题12-7 按碱性逐渐增强的次序排列每组化合物。 （1）.氢氧化钠,氨,甲基胺,苯胺。 （2）.苯胺,吡咯,吡啶。 （3）.苯胺,对甲氧基苯胺,间硝基苯胺,对硝基苯胺。
（2）．由苯甲酸合成2,4,6-三溴苯甲酸。
答
案
（1）．
HNO3 H2SO4
NO2 NaHS
NO2
NH2 (CH3CO)2O NO2
NHCOCH3 NO2
： CH2NH2
NHCOCH3
NH2
Zn
NaNO2
H2O
NH2
HCl
0_5
0C
OH
（2）．
COOH NH3
CONH2 NaOH Br2, H2O
NH2
SO2Cl
（2）． 1, NaOH (lq)
2,
思考题12-14．预测下列反应的产物。
NaOH
答案：（1）．
CH2CONHCH3 ,
（2）． N N O
思考题12-15. 如何完成下列转变。
CH2CH2NHCH3 （3）． N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CH3
NH2
NHCOCH2CH2CH3
思考题12-12. 磺胺合成中的氯磺化步骤,如果氨基没有被保护成酰胺,会发生什么情况? 答案：氨基与磺酰氯优先反应。
思考题12-13．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）.对甲苯胺和N,N-二甲苯胺。
（2）.硝基苯,硝基环己烷,苯胺和 N-甲基苯胺。 答案：（1）．加入苯磺酰氯，能溶于其中的为对甲苯胺，不溶的是叔胺。
思考题 12-5. 写出下列化合物的结构,并指出哪些胺有对映异构体。 A．N-甲基-N-乙基丙胺 B.顺-2-甲基环己胺 C.氢氧甲基乙基苯基铵 D.碘化甲基乙基丙基异丙基铵
答 案 ：（ 1 ） CH3
N C2H5
CH2CH2CH3
（2）
NH2 CH3
CH3CHCH3
[ CH3
N C2H5 ] I
CH2CH2CH3
此反应为 SN2 历程，适用于位阻小的卤代烃参与的取代反应。
CH2NH2
思考题12-17 当(R)-2-甲基丁酰胺在氢氧化钠的水溶液中与溴发生反应,预测产物的结构及它的立体化学。
答案：产物为（R）2-甲基丙胺，构型不变。
思考题12-18 由指定原料合成下列化合物(其它试剂任选)。
ห้องสมุดไป่ตู้
（1）．由苯转化成间氨基苯酚。
思考题 12-2. 下列化合物与 HCN 反应,那个活性最大,哪个活性最小，并请解释原因。
答案： (2)最大，(4) 最小。
思考题 12-3 . 完成下列转化(其他试剂任选)。
答案：（1）
Cl
Cl
OH
H2SO4 NO2 HNO3
NO2 Na2CO3 NO2
NO2
lq
NO2
NO2
（2）
CH3 1, NaOH
2, CH3I OH
CH3 AlCl3
ClC(CH3)3 OCH3
CH3 NO2
HNO3 H2SO4 OCH3 C(CH3)3
CH3 NO2
OCH3
C(CH3)3
.
思考题12-4. 分别指出下列化合物是芳胺还是脂肪胺,并用1。,2。,3。表示出其属于伯、仲、叔胺哪一类?
答案：脂肪胺: (1) (叔胺)，(2) (伯胺)， (3) (仲胺)；芳胺: (4) (伯胺) 。
第 12 章 含氮化合物
思考题答案 思考题 12-1. 下列化合物哪些能溶于氢氧化钠溶液中并请解释原因。
答案：(2) 分子中的硝基是强吸电子基团，对酚氧原子上的 P 电子
有吸电子的共轭效
应，从而降低了酚氧原子上的电子云密度，使得酚羟基更易失去质子，酸性增强。
OH
NO O
(4) 分子中有α -H ，受硝基强吸电子作用，具有酸性。
HNO3 H2SO4
NHCOCH3 H2O
NO2
HCl NaNO2
0 _ 5 0C
N2Cl NO2
NH2
NO2
NN
NH2
HNO3 H2SO4
NO2
Zn HCl NO2
NH2 NH2
思考题12-21 以苯为原料合成甲基橙,并为重氮偶合反应一步提出合理的解释。
答案：
HNO3 H2SO4
NO2
Zn HCl
思考题 12-10 用过量碘化甲烷处理(S) 毒芹碱,接着加入氧化银并加热,预测得到的主要产物是什么,写出
它的结构并用系统命名法命名。
答案：是混合物：
1,4-二辛烯
1,5-二辛烯
思考题12-11 如何高收率的完成下列合成转变？
NH2
NHCOCH3
答案：
CH3COCl
1,
COCl
CO
NH2
2, H2O
答案：（1）. NaOH > CH3NH2 > NH3 >
NH2
（2）.
N>
NH2 >
NH
（3）
NH2
NH2
NH2
NH2
（3）.
>
>
>
OCH3
NO2
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。
答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用)往无机层中加
答案： （1）.
CH3CH2CH2CH2CHO
H2 / Ni TM
H （2）.
C2H5 Br
CH3
HCN SN2
C2H5
CN
H
CH3
NH2H2C
C2H5 H
CH3
思考题 12-16 如保用 Gabriel 合成法来制备苯甲胺。
答案：
O
C NH
C O
KOH
CH2Br
O
C N CH2
C O
1. OH 2. H3O
HCl NaNO2
_
05
0C
N2Cl SO3H
NH2 2 ICH3
N(CH3)2
NH2 H2SO4
NH2
SO3H
pH_7
HSO3
NN
思考题 12-22．写出下列反应机理。
OH 答案：
HCl
Br2 Br2
HCl NaNO2
HCN
Br2
_
05
0C
H2+O
COOH Br2
Br2
思考题 12-19．分别指出对位红和刚果红两种化合物的重氮盐部分。
NH2 Br2
Br2
答案：对位红重氮盐部分
，刚果红重氮盐部分
思考题 12-20．完成下列转化
答案：
HNO3 H2SO4
NO2
NHCOCH3
Zn (CH3CO)2O HCl
稀酸,羧酸即游离出。 第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸,胺能溶于盐酸溶液.分液,无机层中
加入氢氧化钠溶液即胺析出.
思考题 12-9. 如何除去(CH3CH2CH2CH2)3N+HCl- 中少量的(CH3CH2CH2CH2)4N+Cl- ？ 答案：加入氢氧化钠溶液,季铵盐能溶于其中,仲胺析出分层.