第三章 络合滴定法一、填空题1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。

应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。

酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。

5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。

二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。

2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。

等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；[ZnY 2 -]C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ]D. [ Zn 2+ ] 2 = KˊZn Y ；4.在pH=5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ）A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ;B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ;D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZnˊsp 。

6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10；C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

7. 今有 A ，B 相同浓度的Zn 2+ — EDTA 溶液两份；A 为PH = 10 的NaOH 溶液；B 为PH = 10的氨性缓冲溶液。

对叙述两溶液 K ˊZn Y 的大小，哪一种是正确的？（ ）A. A 溶液的K ˊZn Y 和B 溶液相等；B. A 溶液的K ˊZn Y 小于B 溶液的K ˊZn Y ;C. A 溶液的K ˊZn Y 大于 B 溶液的K ˊZn Y ;D. 无法确定。

8.EDTA 与Zn 2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数'lg ZnY K =（ ） Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95三、计算题1. 取100ml 水样，用氨性缓冲液调节至pH ＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA 标准液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗12.58ml ，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH ＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 和Mg 的量。

2. 已知NH 3的K b =10-4.63，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH (NH 4OH)及pH=9.0时的(H)NH 33．在不同资料上查到Cu 配合物的常数如下：Cu-柠檬酸＝6.3×10；Cu-乙酰丙酮β＝1.86×10，β＝2.19×10；Cu-乙二胺逐级稳定常数为：＝5.75×10，＝2.1×10，＝10，Cu-磺基水杨酸logβ＝16.45，Cu-酒石酸log ＝3.2，log ＝1.9，log ＝－0.33，log ＝1.73，Cu-EDTAlog ＝18.80，Cu-EDTPp ＝15.4，试按总稳定常数（log ）从大到小的次序，把它们排列起来。

4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？（3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol ·L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol ·L -1（忽略Cu 2+，NH 3的副反应），计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。

此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有的试液中测定。

（2）,混合液中两者的测定；6. 在pH 为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol ·L -1 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液。

若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol ·L -1，计算化学计量点时的lg K ′(PbY)、[Pb ′]和酒石酸铅络合物的浓度。

（酒石酸铅络合物的lg K 为3.8）7．称取0.1005g纯CaCO，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，试计算：⑴EDTA溶液的浓度（mol/L）；（２）每mlEDTA溶液相当于ZnO、Fe O的克数。

8. 计算下面两种情况下的lg K′(NiY)值。

（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，[CN-]=0.01mol·L-1。

9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算:（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？10. 计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值（Cd2+-OH-络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。

（1）含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。

11.铬蓝黑R的酸离解常数K a1=10-7.3，K a2=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=107.6。

计算pH10.0时(pMg)t值；若以它为指示剂，在pH 10.0时以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Mg2+，终点误差多大？12．称取干燥Al(OH)凝胶0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精确加入EDTA 标准液（0.05140mol/L）25.00ml，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求样品中Al O的含量。

13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)为多少？14. 15mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]；若欲控制[Zn2+]为10-7.0 mol·L-1，问溶液pH应控制在多大？15. 在一定条件下，用0.010 mol·L-1 EDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M。

已知该条件下反应是完全的，在加入19.98~20.02mL EDTA时pM值改变1单位，计算K′(MY)。

16.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。

17.以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。

如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？18. 用2×10-2mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。

以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的p K a=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）。

19.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。

试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。

计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。

20. 移取25.00mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液，用0.02000 mol·L-1 EDTA滴定Bi3+计耗去15.00mL EDTA。

今欲在此溶液中继续滴定Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？21.以 EDTA滴定同浓度的溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？22.移取,,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol·L-1EDTA滴定,用去20.28 mL。