专题有机合成题的一般解题方法
【复习目标】熟悉有机合成中需要具备的基础知识（有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系，官能团的引
入和消去，碳链的增减，官能团的保护等），掌握有机合成的思路方法。

新课程理念下的有机化学基础（选修5，人教版），与过渡教材相比，新教材在编排上作了较大调整：突出从官能团的结构出发对有机物进行分类，增加了获取有机物结构信息的现代物理方法（质谱法、红外光谱、核磁共振扬
氢谱），增加了有机合成及合成高分子化合物的基本方法。

这些变化有可能对高考的有机试题命题带来影响。

特别是有机合成的新题型应引起重视。

【机化学基础（选修5,人教版）P64-65 :以有机反应为基础的有机合成，是有机化学的一个重要内容。

它是利用简单、易得的原料，通过
有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

有机合成___________ 骨架的构建和官能团的转化，其过程就象建筑师建造一座大厦，从基础开始一层一层地向上构建。

利用简单的试剂作为基础原料，通过有机反应连上一个官能团或一段碳链，得到一个中间体；在此基础上利用中间体上的官能团，加上辅助原料，进行第二步反应，合成出第二个中间体……经过多步反应，按照目标化合物的要求，合成具有一定碳原子数目、一定结构的目标化合物。

逆合成分析法是在设计复杂化合物的合成路线时常用的方法，它是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中
间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。

而这个中间体的合成与目标化合物的合成一样，是从更上一步的中间体得来的。

依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线。

所确定的合成路线的各步反应其反应条件必须比较温和，并具有较高的产率，所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。

】
（一）有机物合成的基础知识
1 •有机合成中官能团的引入和消去
（1）在分子中引入官能团的方法
①引入卤原子a•烯烃、炔烃的加成反应b•取代反应
②引入羟基a•加成反应（烯加水、醛酮加氢）b•水解反应酯的水解
③引入双键a•加成反应（炔烃的加氢）b•消去反应（卤代烃、醇的消去）
④引入醛基或酮基：由醇羟基通过氧化反应可得到醛基或酮基。

（2）从分子中消除官能团的方法
①经加成反应消除不饱和键
②经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—0H
③经加成或氧化反应消除—CHO
④经水解反应消去酯基。

⑤经过水解、消去反应消去—X
2 •有机合成中碳链的增减
（1）增长碳链的方法：①不饱和化合物间的加成、聚合（如乙烯T聚乙烯）、不饱和烃与HCN的加成后水解等。

②酯化反应（如乙酸与乙醇转化为乙酸乙酯等）。

③有机合成题中碳链的增长，也有可能以信息给出，此类问题中应
高度重视反应物与产物中的碳原子数的比较及连接位置关系等。

（2）缩短碳链的方法，其方法主要有：①烃的裂化裂解
（石油的裂化、裂解）。

②某些烃的氧化（如苯的同系物、烯
烃等）。

③羧酸的脱羧反应。

④酯的水解反应
3.有机合成中官能团的保护
在有机合成中，某些不希望起反应的官能团，在反应试剂或反应条件的影响下产生副反应，这样就不能达到预 计的合成目标，因此，必须采取措施保护某些官能团，待完成反应后再除去保护基，使其复原。

（备考指南P 125 - 6）
例如为防止一 0H 被氧化可先将其酯化，
为保护C = C 不受氧化可先将其与 HBr 加成或与水加成，在含有C =
C 和—CHO 的化合物中欲用溴水检验 C = C ,应先将—CHO 用弱氧化剂（银氨溶液、新制 C U （0H ）2氧化）等。

（二）有机物合成的途径 解答有机合成题要注意：（1）选择出合理简单的合成路线，同时应把握以下原则：合成路线的原理正确、路线简 捷、易于提纯、反应条件温和、具有较高的产率，原料低毒性、低污染、易得和廉价的等； （2）熟练掌握好各类有机
物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。

（三）有机物合成的思路方法
（1）正向合成法：采用正向思维，结合原料的化学性质，寻找符合需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标 物，其过程可用“原料f 中
间产物if 中间产物n ……f 目标物”来表示。

⑵逆向追溯法：采用逆向思维，按“目标物f 中间产物if 中间产物n ……f 原料”的顺序确定合成顺序。

（3）综合法：采用正逆向思维相结合，由两端推中间或中间推向两端。

〖例题〗（MCEJ05-24 ） 6 —羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。

某实验室以溴代甲基环己烷 为原料合成6-羰基庚
酸。

咅一礙基康酸
请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件）
提示：①合成过程中无机试剂任选，②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息，③合成反应流程图表示方法 示例如下：
1简析〗 说明：在23题中出现过下面的信息。

R H
\
Z
…EC
0-0 + o-c
II
CH 厂C YH 才 COOH
（1） 一兀合成路线： RCH = CH 2f 一卤代烃f 一兀醇f 一兀醛f 一兀羧酸f 酯 （2）
二元合成路线：
RCH = CH 2f 二卤代烃f 二兀醇f 二兀醛f 二兀羧酸f 酯
（链酯、环酯、聚酯）。

在实际合成题中，有机物往往含有多种官能团,
a CH
2CI
o 昴2。

匕—
要充分考虑官能团的转化顺序。

-
f 酯
COOH
A
反应物 u 反应物 严 反应条件 反应条件
■ I *1 I >1
（3）芳香族化合物合成路线:
—CH 3
CH.Br
也可表
凍代甲基环已烷
II
CH 3—C —(CH^- COOH
将环打开。

搜索中学阶段学习的有机知识，并无这类反应。

因此，需要在试题中寻找开环的信息。

分析烯烃氧化断 键的信息时，可以假想开环犹如
一个圆环被剪断一样。

进一步
分析信息发现，C = C 断裂时，2个C 分别与0结合，形成2个C =O 而得到醛或酮。

现目标产物含有的是羰基 和羧基，说明 C = C 氧化后
曾产生过醛基，经继续氧化转化为羰基
（已有知识）。

另外还有一个 C = C 的位置问题,
是 还是 呢？如果是
的话，氧化C = C
产生C = C ,而不是在支链上产生 C = C 呢？这里涉及到不对称醇发生消去反应时脱水的方式，
中学阶段并未学习,
只能大胆假设。

〖练习1〗
已知：R —CN+ 工 H 2C>4*R —C 0 0H + NH 5
某课外活动小组用电石、一氯甲烷为基本原料合成聚丙烯酸甲酯，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方 案（注明反应条件，其它无机试剂可自选，有机物用结构简式表示）。

合成流程图表示方法示例如下:
起始原料 为环状结构，而目标产物是链状结构 ，那么，首先要考虑的是如何
并不会将环打开，而只会得到环酮
和HCHO 。

至此可采取逆推法逐步推向起始原料。

A
--- ► 0
上述推断过程中，还有一处地方存在疑问,
H0
II
CH/—C YH 沪 COOH
发生消去反应时，为何是在环上
际网勒-底加潮
6 G-竺CE YH-竺NH」-=CH H J=C H C O OH
CH,Cl皿豐"叱氏0 H --------- ----------------------------
A液琦醛
C H^=CHC 0 OC 且旦叫•一f c H*—C H-tr
I
CODCH,
试回答下列
（1）_____________________ 写出结构简式Y
D
（2）______________________________ 属于取代反应
的有
（3）______________________________ ImolBAD 最
多可与含______________________________
（4）写出方程式
反应④
B+G 〜H _____________________
答案(1)CH3CH=CH2 ；
(2)①②⑤(3)6
(4)
2 CH-CH-CHs
OH
O
II
+ 6 2 CH^C-CH^ +2H a C
BAD的合成路线如下:
CH3
和链烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD ,已知G不能发生银镜反应，BAD结构简式为:
6
1练习2〗利用芳香烃X
②
+W
A B
（分子式C6H6O）
BAD
E
3
H
CC)2_ 125 21--------- 1
4O0-7(IkFa I ----- '
(L＞分子式Oj且5□吐
b)
③ ④
II
c —c
比十
OH
一定無件.HoO^O
CHs
OH 4-2 HiO
答案:
____ o
_ （填数字序号）。

molNaOH的溶液完全反应。