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腐蚀学原理第七章应力作用下的腐蚀介绍PPT课件
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拉伸应力可能来源。
(1) 合金零件、部件、构件在冷加工、锻 造、焊接、热处理、装配过程中产生的残 余应力,据报导,由于残余应力造成的腐 蚀断裂故障占应力腐蚀断裂总数的40%。
(2) 工作时产生的外应力和使用中的载荷 等。
(3) 由于腐蚀产物的体积效应(腐蚀产物的 体积往往大于其金属的体积)而造成的不均 匀应力。
C1—,海水,二氯乙烷,湿的氯化镁绝缘物,F—,Br—,NaOH—H2S水溶液,NaCl—
奥氏体不锈钢
H2O2水溶液,连多硫酸(H2SnO6,n=2〜5),高温高压含氧高纯水,H2S,含氯化物的冷
凝水气
铜合金:Cu—Zn,Cu—Zn—Sn,
Cu—Zn—Ni,Cu-Sn
NH3气及溶液
Cu—Sn—P Cu-Zn
第7章 应力作用下的腐蚀
金属构件通常在应力(内应力、负荷)与环境介质的联 合作用下工作,因而金属材料会遭受严重的破坏。 由于受力状态的不同(如拉伸应力、交变应力、振动 力及摩擦力等),与介质作用造成的腐蚀破坏形态是 多种多样的。常见的有应力腐蚀断裂、腐蚀疲劳、 磨损腐蚀、湍流腐蚀、空泡腐蚀和微振腐蚀。此外, 金属由于氢的存在或与氢反应也可引起机械性破坏, 破坏形式有脱碳、氢鼓泡、氢腐蚀、氢脆,统称氢 损伤。
(4) 宏观上属于脆性断裂,即使塑性很高的材料也 是如此。微观上,在断裂面上仍有塑性流变痕迹。
(5) 有裂纹分叉现象。断口形貌呈海滩条纹、羽毛 状、撕裂岭、扇子形和冰糖块状图像。
(6) 应力腐蚀裂纹形态有沿晶型、穿晶型和混合型, 视具体合金—环境体系而定。例如,铝合金、高强 度钢多半是沿晶型的,奥氏体不锈钢多半是穿晶型 的,而钛合金为混合型的。即使是同种合金,随着 环境、应力大小的改变,裂纹形态也会随之改变。
浓NH4OH溶液,空气 胺
Cu-p,Cu-As,Cu-Sb Cu—Au 铝合金: Al—Cu—Mg,Al—Mg—
含NH3湿大气 NH4OH,FeCl3,HNO3溶液
Zn,
海水
Al—Zn—Mg—Mn(Cu),
Mg-Mn Al—Zn—Cu Al—Cu
Al—Cu— NaCl,NaCl—H2O2溶液 NaCl,NaCl-H2O2溶液,KCl,MgCl溶液 NaCl十H2O2,NaCl溶液,空气,海水,CaCl2,NH4Cl,CoCl2溶液
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7.1 应力腐蚀断裂
7.1.1 应力腐蚀断裂产生的条件及特征 应力腐蚀断裂是指金属结构在拉伸应力和腐蚀环
境的共同作用下引起的断裂。两者缺一不可,相互 促进,但并不是简单的加合。应力腐蚀断裂是危害 最大的腐蚀形态之一。它是一种“灾难性的腐蚀”, 例如飞机失事、桥梁断裂、油气管的爆炸等,危害 极大。工程上常用的奥氏体不锈钢、铜合金、钛合 金及高强度钢和高强度铝合金等,对应力腐蚀都很 敏感。这些材料即使在腐蚀性不太严重的环境,如 含有少量C1-的水、有机溶液、潮湿大气及蒸馏水中, 也会引起强烈的应力腐蚀断裂。近20年来,随着宇 航工业、原子能工业、化工和石油工业的飞速发展, 应力腐蚀断裂已成为腐蚀研究的主要领域之一。
金属材料在应力和腐蚀的协同作用下,局部位置产生微裂 纹。这种窄纹在形成阶段并非真正“破裂”,而是裂纹的 前沿金属产生快速溶解。 金属裂纹的外表面(C)是 阴极区,进行阴极反应, 如:O2+2H2O+4e → 4OH-
2Cu(NH3) 42++H2O+2e → Cu2O+2NH4++2NH3(α— 黄铜在氨液中)
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7.1.2 应力腐蚀断裂机理
应力腐蚀断裂是一个非常复杂的问题,影 响因素众多,关于它的机理迄今还没有统 一而完整的说法。不仅对不同腐蚀体系观 点不一,就是对同一体系见解也不一致。 目前提得较多的是阳极溶解理论,滑移— 溶解理论,膜破裂理论,氢脆理论及应力 吸附理论等等。
快速溶解理论
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金属裂纹的外表面(C)是阴极区,进行阴极反应,如:O2+2H2O+4e → 4OH2Cu(NH3) 42++H2O+2e → Cu2O+2NH4++2NH3(α—黄铜在氨液中)
Al—Mg
镁合金: Mg—Al Mg—Al—Zn-Mn
HNO3,NaOH,HF溶液,蒸馏水 NaCl—H2O2溶液,海滨大气,NaCl—K2CrO4溶液,水,SO2—CO2—湿空气
钛及钛合金
红烟硝酸,N2O4(含O2,不含NO,24℃~74℃),HCl,Cl—水溶液,固体氯化物 (>290℃),海水,CCl4,甲醇,甲醇蒸气,三氯乙烯,有机酸
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发生应力腐蚀断裂有三个电位区(敏感电位 区),如图7-1所示的区域1、2、3,即活化— 阴极保护电位过渡区,活化—钝化电位过 渡区,以及钝化—过钝化电位过渡区。
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应力腐蚀断裂的特征
(1) 金属在无裂纹,无蚀坑或缺陷的情况下,应力腐 蚀断裂过程可分为三个阶段。萌生阶段,即由于腐 蚀引起裂纹或蚀坑的阶段,也就是导致应力集中的 裂纹源的生核孕育阶段,可称作孕育期(诱导期)。接 着为裂纹扩展阶段,即由裂纹源或蚀坑到达到极限 应力值(单位面积所能承受最大载荷)为止的这一阶段。 最后是失稳断裂阶段。前一阶段受应力影响很小, 时间长,约占断裂总时间的90%,后两阶段时间短, 为总断裂时间的10%。
在有裂纹的情况下,应力腐蚀断裂过程只有裂纹扩 展和失稳快速断裂两个阶段。
可见,应力腐蚀断裂可能在很短时间内发生,但也
可能几年后才发生。
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(2) 金属和合金腐蚀量很微小,腐蚀局限于微小的 局部。同时产生应力腐蚀断裂的合金表面往往存在 钝化膜或保护膜。
(3) 裂纹方向宏观上和主拉伸应力的方向垂直,微 观上略有偏移。
裂纹的前沿是阳极区,构 成了大阴极小阳极的应力 腐蚀电池。
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应力腐蚀断裂是由裂纹尖端(A*)的快速溶解引起的。这是 因为,裂纹侧面(A)由于具有一定的表金钢 高强度钢
环境
NaOH水溶液,NaOH NO3—水溶液,HCN水溶液,H2S水溶液,Na3PO4水溶液,醋酸水溶液,NH4CNS水溶液, 氨(水<0.2%),碳酸盐和重碳酸盐溶液,湿的CO--CO2—空气,海洋大气,工业大气,浓硝 酸,硝酸和硫酸混合酸 蒸馏水,湿大气,H2S,C1—