第八章 醛、酮、醌
8.1 用IUPAC及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式
a.(CH3)2CHCHOb.CH2CHOc.H3CCHOd.(CH3)2CHCOCH3e.(CH3)2CHCOCH(CH3)2f.CHOOH3Cg.(CH3)2C=CHCHOh.β－溴化丙醛
i. 1,3—环已二酮 j. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 k. 三甲基乙醛 l. 3—戊酮醛
m. 苯乙酮 o.CH2=CHCHOp.CO
答案：a. 异丁醛 ２－甲基丙醛 ２－methylpropanal isobutanal b. 苯乙醛phenylethanal c. 对甲基苯甲醛 p－methylbenzaldehyde d. 3－甲基－２－丁酮
３－methyl－２－butanone e. 2,4－二甲基－３－戊酮 2,4－dimethyl－3－pentanone
f. 间甲氧基苯甲醛 m－methoxybenzaldehyde g. ３－甲基－２－丁烯醛
3－methyl－2－butenal h. BrCH2CH2CHO
l3CH2COCH2CH3k.(CH3)2CCHOl.CH3CH2COCH2CHOm.CH=H3Oo.丙烯醛propenalp.二苯甲酮diphenylKetone
8.3 写出下列反应的主要产物
a.CH3COCH2CH3+H2N－OHb.Cl3CCHO+H2Oc.H3CCHO+KMnO4H+d.CH3CH2CHO稀NaOHe.C6H5COCH3+C6H5MgBrH+H2Of.O+H2NNHC6H5g.(CH3)3CCHO浓NaOHh.O+(CH3)2C(CH2OH)2无水HClOi.+K2Cr2O7H+j.CHOKMnO4室温
k.COCl2,H2OOH－CH3l.COCH3+Cl2H+
m.CH2=CHCH2CH2COCH3+HCl n.CH2=CHCOCH3+HBro.CH2=CHCHO+HCNp.C6H5CHO+CH3COCH3稀NaOH
答案：
a.CH3COCH2CH3+H2N－OHCH3CCH2CH3NOHb.Cl3CCHO+H2OCl3CCHOHOHc.H3CCHOHOOCCOOH+KMnO4H+d.CH3CH2CHO稀NaOHCH3CH2CH-CHCHOOHCH3e.C6H5COCH3+C6H5MgBrC6H5CC6H5CH3OMgBrH+H2OC6H5CC6H5CH3OHf.O+H2NNHC6H5NNHC6H5g.(CH3)3CCHO浓NaOH(CH3)3CCH2OH(CH3)3CCOOH+h.O+(CH3)2C(CH2OH)2无水HClOOOi.+K2Cr2O7H+HOOC(CH2)3COOHj.CHOKMnO4室温COOH
k.COCl2,H2OOH－COCH2ClCH3COOH+CHCl3l.COCH3+Cl2H+m.CH2=CHCH2CH2COCH3+HClCH3-CHCH2CH2COCH3Cl+ClOHCH3n.CH2=CHCOCH3+HBrBrCH2CH2COCH3o.CH2=CHCHO+HCNNCCH2CH2CHO+CH2=CHCHCNOHp.C6H5CHO+CH3COCH3稀NaOHC6H5CHCH2C-CH3OOH
8.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮
答案： a.A丙醛B丙酮C丙醇D异丙醇2,4－二硝基苯肼有沉淀无沉淀ＡＢＣＤTollen试剂I2 / NaOH沉淀Ａ无沉淀Ｂ无沉淀Ｃ黄色沉淀Ｄb.A戊醛B2－戊酮C环戊酮Tollen试剂沉淀A无沉淀BCI2 / NaOHCHI3无沉淀BC
8.5 完成下列转化
a.C2H5OHCH3CHCOOHOHb.COClCOc.OOHd.HCCHCH3CH2CH2CH2OHe.CH3CH2CCH3OHCH3f.CH3CH=CHCHOCH3CH-CHCHOOHOHg.CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH
答案：
a.C2H5OHCrO3.(Py)2CH3CHOCH3CHOHCNH+CH3CHCOOHOHb.COCl无水AlCl3COc.ONaBH4OHd.HCCHH+Hg+,H2OCH3CHO稀OH－CH3CH=CHCHOH2 / NiCH3CH2CH2CH2OHe.CH3Cl2光CH2ClMgEt2OCH2MgClH+CH3COCH3CH2CCH3OHCH3f.CH3CH=CHCHOOHOH无水HClCH3CH=CHCHOO稀冷KMnO4OH－OOCH3CH-CHCHOHOHH3O+CH3CH-CHCHOOHOHg.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2MgBrHCHOH+CH3CH2CH2CH2OHHCNH2OH2O1)2)1)2)
8.6 写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2－丁醇的两条路线.
答案：
A CH3CH2CHO + CH3MgBr B CH3CHO + CH3CH2MgBr
8.7 分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇
答案：
CH3Cl2光照CH2ClMgEt2OCH2MgClHCHOH+CH2CH2OH1)2)BrMgBrOH+Br2FeMgEt2OH2O
8.8 下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮），哪个是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式。
a.OOb.OHOCH2CH2OHOCHCH3OHc.d.OOH
答案：
a. 缩酮 b. 半缩酮 c.d 半缩醛
8.9 将下列化合物分别溶于水，并加入少量HCl，则在每个溶液中应存在哪些有机化合
物？
a.OOHOHOHb.CH3OOOOHOHOc.
答案：
b.H3COOH+CH3CHO+HOCH2CH2OH+OHa.OOHOHOHOOHOHOc.H+OHOHOHHOH+OHOHOHHO
8.10 分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。
答案：
A.CHH3CCHCH3OHB.CHH3CCCH3H3CH3COC.CH3CCHCH3H3C
8.11 麝香酮（C16H30O）是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化，可得以下两种二元羧酸：HOOC(CH2)12CHCOOHCH3HOOC(CH2)11CHCH2COOHCH3 将麝香酮以锌-汞齐及盐酸还原，得到甲基环十五碳烷 15CH3 ，写出麝香酮的结构式。
答案：
OCH3
8.12 分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。
答案：
ACH3CH-C-CH2CH3CH3OB.H3CCHH3CCHCH2CH3OHC.H3CCH3CCHCH2CH3D.CH3CH2CHOE.CH3COCH3
8.13 灵猫酮A是由香猫的臭腺中分离出的香气成分，是一种珍贵的香原料，其分子式为C17H30O。A能与羟胺等氨的衍生物作用，但不发生银镜反应。A能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式为C17H30Br2O的B。将A与高锰酸钾水溶液一起加热得到氧化产物C，分子式为C17H30O5 。但如以硝酸与A一起加热，则得到如下的两个二元羧酸：HOOC(CH2)7COOHHOOC(CH2)6COOH 将A于室温催化氢化得分子式为C17H32O的D，D与硝酸加热得到HOOC(CH2)15COOH 。写出灵猫酮以及B，C，D的结构式，并写出各步反应式。
答案：
OOOOBrBrHOOCCOOHABCD