部分习题参考答案2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷(8)(9)CCCC CH 3CH 3CH 3CH 3H 3H 3(10)(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3(11)2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4)2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-)(4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构2-9 (1) 用Br 2。

因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。

(2) 用Cl 2。

只有一种氢，氯原子反应活性高。

2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·，易于生成。

2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为。

CH(CH 3)2CH333)2( 顺 ) >( 反 )(2)2-133)233)23(1)H 3H 3(2)<>2-152-16 (4)>(2)>(3)>(1)4-4(7)H OH CH 3OHCH 3C 2H 5HO H HOCH 3CH 3C 2H 5(8)(CH 3)2CHCOH 3CO O CHCH 3(CH 3)2CHCO CH 3OCHCH 3(9)CH 2BrBrBr(10)BrOCH 3(11)H 2C —Cn CH 3COOCH 34-5（1）CH 3CH 2CH 2CH CH 2乙烯基烯丙基CH 3CH 2CH CHCH 3丙烯基有顺反异构CH 3CH 2—CCH 2CH 3异丙烯基CH 3CHCCH 3CH 3CH 2CHCH(CH 3)2乙烯基(2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正离子）快 （形成叔碳正离子）4-6（1） 亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排(CH 3)2CHCH CH 2H(CH 3)2CHCH CH 3(CH 3)2CHCHCH 3Br重排CH 3 C CH 2CH 3CH 3Br(CH 3)2CCH 2CH 3Br(2) 甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚+CH 2 CH 2 CH 3OH BrCH 2 CH 2BrOCH 3HHCH 2 CH 2OCH 3BrBrBrBr( 3 )CH 3Br CH 3Br++++(4)CF 3CHCH 2CF 3CHCH 3CF 3CH 2CH 2(ClCF 3CH 2CH 2ClCH 3OCHCH 2HCH 3OCH 2CH 2CH 3OCHCH 3 (CH 3OCHClCH 3(5)H重排Cl7(1)CH 3CCCH 2CH 2CCCH 3CH 3CH 3HH4-CH 3C CCH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 3HCH 3CH 3C CCH 2CH 2C CCH 3CH 3HCH 3HCCCH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 3HCH 3H(2)或(3)(4)5-9（1）Br 2/CCl 4;Ag(NH 3)2NO 3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH 3)2NO 3， 5-11H 333H 33或CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3H 3C C H C C 3H H CH 3H 3C C H C C H 3H CH 3或A B CDH 3CC H CH CH C CCH 3HH35-12 CH 3CHC CCH 2CH 2CH 33CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CHCOOHCH 3CH 3CHCCH 3OCH 3A B C D ECH 3CHC CH 3CH6-1 (a) C 3H 7NO (b) C 2H 3OCl 6-332CH 2CH 3CH 3CH CHCH 2m/z =55CH 3CH重排CH 2CH CH 2m/z =41m/z =846-4 共轭，ε（a ）>ε(b)6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b)(2)(b)>(a)(3)(a)>(b)6-8 3000~3100cm-1 C=C－H v, m2850~2950 cm-1 CH3,CH2v, s 1620~1680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 δ910~1000 cm-1－C=C－H δ6-9偶合常数不同，反式偶合常数较大7-97-107-157-167-177-188-1 1) 1,4-二氯丁烷2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷5) 4-甲基-3-溴苯磺酸6) 3-对溴苯-1-丙烯8-5 1) (a)(CH 3)3CBr> CH 3CH 2CHBr CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br>(b)CHCH 3BrCH 2BrCH 2CH 2Br>>2) (a)CH 3CH 2CH 2Br > (CH 3)2CHCH 2Br>(b)> (CH 3)3CCH 2BrCH 3CH 2CH 2CH 2Br> CH 3CH 2CHBrCH 3(CH 3)3CBr8-6 1) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 反应较快。

因甲基支链的空间位阻降低了S N 2反应的速度。

2) (CH 3)3Br 反应较快，为S N 1反应。

(CH 3)2CHBr 首先进行S N 2反应，但因水为弱的亲核试剂，故反应慢。

3) SH - 反应快于OH -，因S 的亲核性大于O 。

4) (CH 3)2CHCH 2Br 快，因为Br 比Cl 易离去。

8-8 D>C>A>B8-9 1) > 4) > 2) > 3)，S N 2反应历程 8-10 A>B>C, S N 1反应历程8-11 对于S N 2反应来说, 新戊基卤因空间位阻较大，难以进行；对S N 1反应来说, 新戊基卤是伯卤烷，S N 1反应困难。

8-15BCH 2CH CHCH 3Br CH CHCH 3BrCH 2Br Br CH 2CH CH CH 2CA8-17 1)A 错，溴应加在第一个碳上。

B 错，-OH 的活泼H 会与格式试剂反应。

2) B 错，叔卤烷遇-CN 易消除。

3) B 错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。

4) 产物为，共轭双烯稳定。

9-3 3) 2) 1)9-4 1) 加水分层，得有机层异丙醚，水层分馏得异丙醇 2) 加入氧化钙吸水，过滤，蒸馏3） 加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲醚，水层酸化，得苯酚 9-5 1）、1,2正丁醇甲丙醚环己烷正丁醇1,2丙二醇甲丙醚环己烷环己烷甲丙醚正丁醇1,2丙二醇2）、溴代正丁烷丙醚烯丙基异丙基醚甲丙醚溴代正丁烷丙醚溴代正丁烷丙醚3）、卢卡斯试剂，苄醇反应快，苯甲醚和间甲苯酚不反应，加入碱，则间甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。

9-7C6H5OHO CH2OCH3CONO2NO2OCH3 CH2CH2CH2Cl2)6)7)5)4)3) CH2OHC2H51)8)OO9)OH+CH3CH2I9-10 (A)、(B)、(C)、(D)的构造式分别为：OH O Cl9-11 (A)、(B)、(C)的构造式分别为：OCH3OHCH3I9-12 A)、(B)的构造式分别为：（A) (CH3)2CHCH2CH2OH(B) CH3CH2CH(CH3)CH2OH9-13 (A)、(B) 、(C))的构造式分别为OH OH O10-4.10-5.（6）（7）（10）不能反应，因为没有α-H10-7.（1）CH3COCHO >CH3CHO> CH3COCH2CH3>(CH3)3CCOC(CH3)3（2）CH3COCCl3 > C2H5COCH3（3）ClCH2CHO > BrCH2CHO > CH2CHCHO > CH3CH2CHO（4）CF3CHO> CH3CHO> CH3COCHCH2> CH3COCH310-10.共同点：在1700－1730cm-1左右有羰基的强吸收峰不同点：的红外光谱中在1450－1650 cm-1出现2－4个苯环的特征峰，同时在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出现烯烃的特征峰。

10-11.（1） ,（2）,,（3）,,,，，，() 11ROH ROH (小)(大)或10-14．A: B: C:10-15. A: B:10-16.10-17. A: B: C: D: 10-18.10-19.1）烯醇式（平面结构）酮式转化。

2）格氏试剂的大基团难以接近羰基而夺取羰基α-H形成烯醇结构。

3）顺，反异构，R2C=N-OH。

11-1 1）丙酸乙酯 2）甲酸 3）α-氨基己酰胺 4）邻氨基苯甲酸甲酯 5）β-萘甲酸6）N,N-二乙基丙酰胺 7）苯甲酰氯 8）邻苯二甲酰亚胺 9）2-甲基丁烯二酸酐 10）反-2-甲基环己基甲酸 11）α-乙基乙酰乙酸乙酯 12）2-环己酮基甲酸甲酯 13）对乙酰基苯甲酸乙酯 14）甲酸苄酯11-211-3(1) CH 3CH 2COOH > CH 3CH 2CH 2CH 2OH > CH 3CH 2CH 2CHO > CH 3CH 2OCH 2CH 3 (2) CH 3CH 2COOH > CH 3CONHCH 3 > CH 3COOCH 311-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中氢键作用11-5 1）羧酸质子氢δ10~13，与-OCH 3δ3.5~ 4.0很大区别2）①羰基特征吸收 ②羧酸的羟基吸收峰更宽，常覆盖C-H 伸缩振动3）酸酐的羰基吸收波数更高1750~1800cm -1，且出现两个峰11-6．（1）甲酸是液体，其余为固体11-711-8(1) HCOOCH 3 > CH 3CO 2CH 3 > CH 3CO 2C 2H 5> CH 3CO 2CH(CH 3)2 >CH 3CO 2C(CH 3)3 , (2)O 2NCO 2CH 3 > ClCO 2CH 3 >CO 2CH 3 >CH 3OCO 2CH 311-9C Cl O CH 2Cl Cl >>OCH 3C NH 2O CH 3O CH 3C OCH 2CH 3O CH 3C O CCH 3O >>>(1)(2)甲酸乙二酸丙二酸丁二酸AgNO 3/NH 3++CO 2 ↑CO 2↑丙二酸乙二酸COOHO C CH 3OCOOCH 2CH 2OH 2CH 2OHNHCOCH 3C O C OC ONCH 3CH 3H N O CH 3CH 3C O O CC 2H 5CH 2=C C OOCH 33(4) (5) (6) NH 2COOC 2H 5 (7)(8) (9) (10) (11)CH 2CH 2[ ]n(12)(13)COClCO 2CH 2CH 3CH 3CH 2CO N(CH 3)3(1)(2)(3)(4)C O O CH 318(5)O O CH 32H 53(6)O OC 2H 5OC 2H 52(7)(8)HOCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OHOHCH 2COOC 2H 5(9)(10)CH 3NH 2CN (11)(13)(14)OC O HOCOOC 2H 5CH 3CH 2C O CHCOC 2H5CH 3OCH 3CHCOC 2H 5OC O2H 5CO CHOC CHCH 2CH 3OCH 3CH 2OONHNHO OOC 2H 5C 2H 5(12)(15)(16)(17)11-10O CH 3C OH CH 3CH 2OH O CH 32(1)(2)(3)C OOH C OOH O 2NC OOHCH 3O>>C OOH OHCH 2OH>>C OOH O 2N>ClCH2C OH O>>>(4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚11-11COOH(1)CH 2C OH OCH 3(2)(CH 3)2C CH 23)3CCOOH(3)33CH 3COOHBr 22CH 2ClCN -CH 2H 3O +HBr(CH 3)2C CH 3Mg(CH 3)2C CH 31)CO 22)H 3O+光2CH 3CH 2CO 2CH 2CH 3O CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3CH 3O(4)(5)HC CHCH 2CHCOOCH 3HCNCH 2CHCNH 2O,H +3H +252)H NaBH OH CH 3CH 2CHCH COCH 2CH 3CH 3OOCO 2H HOCO 2CH 3(6)CH 3CHCH 3OHCH 3CHCOOH3CH 3OCHOCH 3OCHCOOHOH(8)(9)CH3OH/H +NaBH 4OHO(7)3OHHClHBrMg/醚1223HCNCH 3OCHCN OH H 2O, H +(10) CH 3CH 2CH 2COOHCl 2/PCH 3CH 2CHCOOHCH 3CH 2CHCOOHC OOHCN -H 2O/H11-12CH 3COCH 2COOC 2H 5251)C H ONa CH 3COCHCO 2C 2H 52CH 323+231)C H ONa CH 3COCCO 2C 2H 5CH 2CH 3CH 2CH 3O(2)CH 2(CO 2C 2H 5)21)C 2H 5ONa 2CH 3CHCH 2CH(CO 2C 2H 5)2CH(CO 2C 2H 5)2CH 3COOHCOOH 23+(4)11-13O CH 32)3COC 2H 5O(1)1) NaOC 2H 52H 52H(2) α-环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与α,β-不饱和酮，先发生1,4加成（Micheal 反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状α,β-不饱和酮（Robinsen 增环反应）。