部分习题参考答案2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2、2、1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3、4]辛烷(8)(9)CCCC CH 3CH 3CH 3CH 3H 3H 3(10)(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3(11)2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4)2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-)(4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构2-9 (1) 用Br 2。
因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到CH 3Br。
(2) 用Cl 2。
只有一种氢,氯原子反应活性高。
2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。
2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象式为3H 3。
CH(CH 3)2CH 333)2( 顺 ) >( 反 )(2)2-133)233)2CH 3(1)H 3H 3(2)<>2-152-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4(7)H OH CH 3OHCH 3C 2H 5HO H HOCH 3CH 3C 2H 5 (8)(CH 3)2CHCOH 3CO O CHCH 3(CH 3)2CHCOCH 3OCHCH 3(9)CH2Br BrBr(10)Br OCH3(11)H2C—CnCH3COOCH34-5(1)CH3CH2CH2CH CH2乙烯基烯丙基CH3CH2CH CHCH3丙烯基有顺反异构CH3CH2—C CH2CH3异丙烯基CH3CH CCH3CH3CH2CHCH(CH3)2乙烯基(2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯(3)2-甲基-1-丙烯快(形成叔碳正离子) 快（形成叔碳正离子）4-6(1) 亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排(CH3)2CHCH CH2(CH3)2CHCH CH3Br(CH3)2CHCHCH3Br重排CH3 C CH2CH3CH3Br3)2CCH2CH3Br(2) 甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚+CH 2 CH 2 CH 3OH BrCH 2 CH BrOCH 3HHCH 2 CH 2BrOCH 3BrBrBrBr( 3 )CH 3Br CH 3Br++++(4)CF 3CHCH 2HCF 3CHCH 3CF 3CH 2CH 2(CF 3CH 2CH 2ClCH 3OCHCH 2HCH 3OCH 2CH 2CH 3OCHCH 3 (CH 3OCHClCH 3(5)H重排Cl7(1)CH 3C CCH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 3H H4-CH 3CCCH 2CH 2CCCH 3CH 33HCH 3CH 3CC CH 2CH 2CCCH 3CH 3HCH 3HCCCH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 3HCH 3H(2)或(3)(4)5-9(1)Br 2/CCl 4;Ag(NH 3)2NO 3, (2)顺丁稀二酸酐; Ag(NH 3)2NO 3, 5-11H 333H 33或CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3H 3C C H C C 3H H CH 3H 3C C H C C H 3H CH 3或A B CDH 3CC H CH CH C C CH 3HH CH 35-12CH 3CHC CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CHCOOHCH 3CH 3CHCCH 3OCH 3A B C D ECH 3CHC CH 3CH6-1 (a) C 3H 7NO(b) C 2H 3OCl 6-33CH 2CH 2CH 3CH 3CH CHCH 2m/z =55CH 3CHCH重排CH 2CH CH 2m/z =41m/z =846-4 共轭,ε(a)>ε(b)6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b)(2) (b)>(a) (3) (a)>(b)6-8 3000~3100cm -1 C=C －H v , m 2850~2950 cm -1 CH 3,CH 2 v , s 1620~1680 cm -1 C=C v , m 1430 cm -1 CH 3 δ 910~1000 cm -1 －C=C －H δ 6-9 偶合常数不同,反式偶合常数较大 7-97-107-147-157-167-178-1 1) 1,4-二氯丁烷2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷5) 4-甲基-3-溴苯磺酸6) 3-对溴苯-1-丙烯8-5 1) (a)(CH 3)3CBr> CH 3CH 2CHBr CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br>(b)CHCH 3BrCH 2BrCH 2CH 2Br>>2) (a)CH 3CH 2CH 2Br > (CH 3)2CHCH 2Br>(b)> (CH 3)3CCH 2BrCH 3CH 2CH 2CH 2Br> CH 3CH 2CHBrCH 3(CH 3)3CBr8-6 1) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 反应较快。
因甲基支链的空间位阻降低了S N 2反应的速度。
2) (CH 3)3Br 反应较快,为S N 1反应。
(CH 3)2CHBr 首先进行S N 2反应,但因水为弱的亲核试剂,故反应慢。
3) SH - 反应快于OH -,因S 的亲核性大于O 。
4) (CH 3)2CHCH 2Br 快,因为Br 比Cl 易离去。
8-8 D>C>A>B8-9 1) > 4) > 2) > 3),S N 2反应历程 8-10 A>B>C, S N 1反应历程8-11 对于S N 2反应来说, 新戊基卤因空间位阻较大,难以进行;对S N 1反应来说, 新戊基卤就是伯卤烷,S N 1反应困难。
8-15BCH 2CH CHCH 3Br CH CHCH 3BrCH 2Br Br CH 2CH CH CH 2CA8-17 1) A 错,溴应加在第一个碳上。
B 错,-OH 的活泼H 会与格式试剂反应。
2) B 错,叔卤烷遇-CN 易消除。
3) B 错,与苯环相连的溴不活泼,不易水解。
4) 产物为CH CH CH 2CH 3,共轭双烯稳定。
9-3 3) 2) 1)9-4 1) 加水分层,得有机层异丙醚,水层分馏得异丙醇 2) 加入氧化钙吸水,过滤,蒸馏3) 加入氢氧化钠溶液分层,油层为苯甲醚,水层酸化,得苯酚 9-5 1)、1,2正丁醇甲丙醚环己烷正丁醇1,2丙二醇甲丙醚环己烷环己烷甲丙醚正丁醇1,2丙二醇2)、溴代正丁烷丙醚烯丙基异丙基醚甲丙醚溴代正丁烷丙醚溴代正丁烷丙醚3)、卢卡斯试剂,苄醇反应快,苯甲醚与间甲苯酚不反应,加入碱,则间甲苯酚溶于水,苯甲醚不溶。
9-7C6H5OHO CH2OCH3CONO2NO2OCH3 CH2CH2CH2Cl2)6)7)5)4)3) CH2OHC2H51)8)OO9)OH+CH3CH2I9-10 (A)、(B)、(C)、(D)的构造式分别为:OH O Cl9-11 (A)、(B)、(C)的构造式分别为:OCH3OHCH3I9-12 A)、(B)的构造式分别为:（A) (CH3)2CHCH2CH2OH(B) CH3CH2CH(CH3)CH2OH9-13 (A)、(B) 、(C))的构造式分别为OH OH O10-4、CH3CH2CH2OH(1)(2)CH3-CH=CH-CH3CH2CH2OH(3)(4)CH3CH2CH-SO3NaOH(5)CH 3CH 2CH-CNOH(6)CH 3CH 2CH-CH-CHOOH CH 3(7)CH 3CH 2CH=C-CHOCH 3CH 3CH 2CH 2OH (8)(9)CH 3CH 2OO(10)CH 3CH-CHOBr(11)CH 3CH 2COOH (12)CH 3CH 2CH=N-OH (13)CH 3CH 2CH=N-NHC 6H 510-5、(6)(7)(10)不能反应,因为没有α-H 10-7、(1)CH 3COCHO >CH 3CHO> CH 3COCH 2CH 3>(CH 3)3CCOC(CH 3)3 (2)CH 3COCCl 3 > C 2H 5COCH 3(3)ClCH 2CHO > BrCH 2CHO > CH 2CHCHO > CH 3CH 2CHO (4)CF 3CHO> CH 3CHO> CH 3COCHCH 2> CH 3COCH 3 10-10、共同点:在1700－1730cm -1左右有羰基的强吸收峰不同点:CHCHCHO的红外光谱中在1450－1650 cm -1出现2－4个苯环的特征峰,同时在3020 cm -1以及1660 cm -1附近出现烯烃的特征峰。
10-11、(1)CH 3CH 2CH 2CH=CCHOCH 2CH 3, CH 3CH 2CH 2CH=CCH 2OHCH 2CH 3(2)OH,O ,O(3)(CH 3)2CCHO Br ,(CH 3)2C-CH(OC 2H 5)2Br ,(CH 3)2C-CH(OC 2H 5)2MgBr ,(CH 3)2C-CHOCH-OH CH(CH 3)2 (4)OMgBrCH 3,OHCH 3,1) NaOH/EtOH ,2) B 2H 6/H 2O 2,OH -NNH-C-NH 2O(5)(6)OC 2H 5OC 2H 5(7)OOH(8)CH(10)CH 2CH 2CH 2COOH()11R OHR OH(小)(大)或6H 5C 6H (12)10-14.A:(CH 3)2CHCHCH 3OHB: (CH 3)2CHCCH 3OC:(CH 3)2CHCCH 3OHCH 2CH 2CH 310-15、 A:C OCH 2CH 3B:CH 2C OCH 310-16、 C OCH 3CH 2CHCH 3CH 310-17、 A:C OCH 3CH 2OCH 3B:CH 2OCH 3CH 3CH OHC:C OCH 3CH 2OHD:CH 2OHCH 3CH OH10-18、 C OCH 3CH 2CH(OCH 3)210-19、1)烯醇式(平面结构)酮式转化。