1、结晶硫酸亚铁部分失水时，分析结果如仍按FeSO 4·7H 2O 含量计算，会得到怎样的结果？国家标准规定：FeSO 4·7H 2O 含量99.50～100.5%为1级；99.99～100.5%为二级；98～101.0%为三级，现用KMnO 4法测定，问：（1）配制1/5 KMnO 4＝0.1mol.L -1溶液2升，需称取KMnO 4多少？（2）称取200.0毫克Na 2C 2O 4，用29.50毫升KMnO 4溶液滴定，KMnO 4溶液的浓度是多少？ （3）称硫酸亚铁试样1.012克，用35.90毫升上述KMnO 4溶液滴定至终点，此产品的质量符合哪级标准？（已知：M(FeSO 4·7H 2O)＝278.0g/moL 、M(KMnO 4)＝158.03 g/moL 、M(Na 2C 2O 4)＝134.0 g/moL ）1. 结果偏大（1分）（1）m KMnO4=0.1×2×503.158=6.3(g)（3分） （2）415c KMnO ⎛⎫⎪⎝⎭=50.2920000.1342000.0⨯=0.1012mol.L -1（3分） （3）FeSO 4·7H 2O%=012.110000.27890.351012.0⨯⨯×100=99.80 符合一级标准（3分）2. 氯化汞( HgCl 2)的凝固点下降常数为 34.4 K ·kg ·mol -1。

将 0.849 g 氯化亚汞( 最简式为 HgCl )溶于 50.0 g HgCl 2中， 所得混合物的凝固点下降了1.24℃，求氯化亚汞在该溶液中的摩尔质量及分子式。

（相对原子质量: Hg 200 , Cl 35.5）∆T f = K f m 0.849 1000 1.24 = 34.4×───×─── M = 471 g ·mol -1 M 50.0 设分子式为 (HgCl)n n = 471/(200.6+35.5) ≌ 2 则分子式为 Hg 2Cl 21.（10分）已知298K ，标准状态下：12431243321232.01.39)3()()(3)()(3.19.52)2()()(2)()(32.77.24)1()(3)(2)(3)(1---=∆+=+-=∆+=+-=∆+=+mol kJ H g CO s FeO g CO s O Fe mol kJ H g CO s O Fe g CO s O Fe mol kJ H g CO s Fe g CO s O Fe m r m r m r θθθ）（）（）（ 求（4）.)()()()(2θm r H g CO s Fe g CO s FeO ∆+=+的分）（分）（4.69.16]01.39219.52)77.24(3[6/16)]3(2)2()1(3[6/1)4(1--=⨯-+-⨯=∆-∆-∆=∆mol kJ H H H H m r m r m r m r θθθθ1.（5分）已知在25℃时，m r G ∆/ kJ ·mol -1(1) Ag(s) +21Cl 2 = AgCl(s) -109.7 (2) H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl(g) -190.5 (3) HCl(g) + H 2O(l) = H 3O +(aq) + Cl -(aq) -35.9求下列反应的 m r G ∆及平衡常数：21H 2(g) + H 2O(l) + AgCl(s)H 3O +(aq) + Cl -(aq) + Ag(s)（5分） 待求反应 = 反应(3) +12反应(2) - 反应(1) 所以 m r G ∆=3G ∆ +122G ∆- 1G ∆ = -21.5 (kJ ·mol -1) 因为m r G ∆= -RT ln K-21.5 ⨯ 103 = -2.30 ⨯ 8.31 ⨯ 298 lg K K = 5.96 ⨯ 1031、（本题8分）在25℃，101.3kPa 下，CaSO 4(s)=CaO(s)+SO 3(g)，已知该反应的△r H θm=400.3kJ ·mol -1, △r S θm =189.6J·K-1·mol -1，问： （1）在25℃时，上述反应在能否自发进行？ （2）对上述反应，是升温有利，还是降温有利？ （3）计算上述反应的转折温度。

解：△f G θm=△f H θm-T △r S θm=400.3-298×189.6×10-3＝344（kJ ·mol -1）因△f G θm ＞0，故在该条件下，反应不能自发进行。

（4分） 反应的△f H θm>0,升高温度有利于反应的进行（1分）3400.32111()189.610T K -==⨯（3分）1.人体血液中有H 2CO 3 -HCO 3-缓冲对起作用，若测得人血的pH = 7.20，且已知H 2CO 3 的p K 1 = 6.10，试计算：(1) ]CO [H ]HCO [323-浓度比值(2) 若[HCO 3-] = 23 mmol ·dm -3，求[H 2CO 3] = ？(1) pH = p K 1- ]HCO []CO H [lg332-]HCO []CO H [lg332-= p K 1- pH = 6.10 - 7.20 = -1.10[H 2CO 3] / [HCO 3-] = 10-1.10 = 0.080 所以 [HCO 3-] / [H 2CO 3] = 13(2) [H 2CO 3] = 0.08 ⨯ 23 = 1.8 mmol ·dm -33. （10分）某一元弱酸(HA)试样1.250g ，用水溶解后定容至50.00mL ，用41.20mL0.0900mol ⋅L -1NaOH 标准溶液滴定至化学计量点。

加入8.24mLNaOH 溶液时，溶液pH 为4.30。

求：(1)弱酸的摩尔质量(g ⋅mol -1) (2)弱酸的解离常数 (3)化学计量点的pH 值 (4)选用何种指示剂2.解：(1) HA + NaOH = NaA + H 2O1.250g/M = 41.20⨯10-3L ⨯0.0900 mol ⋅L -1 M = 1.250g/[41.20⨯10-3⨯0.0900]mol =337g ⋅mol -1(2) pH = p K a - lg c a /c bp K a = pH + lg c a /c b= 4.30 + lg[(41.20-8.24)⨯10-3⨯0.0900]/[8.24⨯10-3⨯0.0900] = 4.30 + lg(32.96/8.24) = 4.90K a = 10-4.90 = 1.3⨯10-5(3) K b = K w /K a = 10-14.00/10-4.90=10-9.10计量点时c (OH -)=610.9b 1068.51020.4100.5020.410900.0--⨯=⨯+⨯=cKpH = 14.00 - pOH =14.00 +lg 5.68⨯10-6 = 8.75 (4) 可选酚酞为指示剂。

2．（本题8分）某溶液中含有Pb2＋和Zn2＋，二者的浓度均为0.1mol·L－1。

在室温下通入H2S使其成为饱和溶液（c(H2S)＝0.1mol·L－1），并加HCl控制S2－浓度。

为了使PbS 沉淀出来而Zn2＋仍留在溶液中，则溶液中的H＋浓度最低应为多少？此时溶液中的Pb2＋是否沉淀完全？（已知：KspΘ（PbS）＝8.0×10－28，KspΘ（ZnS）＝2.5×10－22，KΘa（H2S）＝1.1×10－7，1KΘa2（H2S）＝1.3×10－13）。

解：PbS(s) ==== Pb2＋＋S 2―Q＝c(Pb2＋)c (S 2－)≥KspΘ（PbS）0.10×c (S 2－)≥8.0×10―28c (S 2－)≥8.0×10―27 mol·L－1ZnS(s)－==== Zn2＋＋S 2Q＝c(Zn2＋)c (S 2－)≤KspΘ（PbS）0.10×c (S 2－)≤2.5×10―22c (S 2－)≤2.5×10―21 mol·L－1(3分)H2S ==== 2H＋＋S 2―KΘ＝KΘa 1（H2S）×KΘa2（H2S）＝c2（H+）c (S 2－) /c (H2S)1.1×10－7×1.3×10－13＝c2（H+）2.5×10―21/0.1c（H+）＝0.76 mol·L－1即应加入HCl使其浓度为0.76 mol·L－1( 3分)此时，c（Pb2+）＝8.0×10―28/2.5×10―21＝3.2×10―7 mol·L－1＜1.0×10―6 mol·L－1(2分)因此Pb2+已经沉淀完全。

3. 0.20 mol·L-1的AgNO3溶液与0.60mol·L-1的KCN溶液等体积混合后，加入固体KI（忽略体积的变化），使c（I-）=0.10 mol·L-1，问能否产生AgI沉淀？溶液中CN-浓度低于多少时才可出现AgI沉淀？（K spΘ（AgI）=9.3×10-17，KΘ（[Ag（CN）2]-）=1.26×1021）3．解：若AgNO3与KCN不发生反应，则混合后c (Ag+)= c（AgNO3）=1/2×0.20 mol·L-1=0.10 mol·L-1c (CN-)= c（KCN）=1/2×0.60 mol·L-1=0.30 mol·L-1实际上Ag+与CN-在溶液中按下式进行反应：Ag+ + 2CN-[Ag（CN）2]-反应前浓度（mol·L-1）0.10 0.30平衡浓度（mol·L-1）x 0.30-2(0.10-x) 0.10-x≈0.10 ≈0.10据KΘ（[Ag（CN）2]-）= c ([Ag（CN）2]-)/（c (Ag+)·c2 (CN-)）c (Ag+)= c ([Ag（CN）2]-)/ （KΘ（[Ag（CN）2]-）·c2 (CN-)）=0.10/（1.26×1021·0.102）=7.9×10-21（mol·L-1）c (Ag+)·c (I-)=7.9×10-21×0.10=7.9×10-22< K spΘ（AgI）=9.3×10-17离子积小于容度积，所以无AgI 沉淀产生。