复习提纲：第十章仪器分析法概述1. 仪器分析法的分类：仪器分析法大致分为光、电、色和其他仪器法（了解）；光、电、色等方法的大致原理（了解）；近紫外、可见区的波长范围（掌握）；光谱法和非光谱法的区别（掌握）2. 仪器分析法的特点和发展趋势（了解）3. 仪器分析中的定量法：标准曲线法和比较法（掌握）；标准加入法（了解，但单次标准加入法的计算要掌握）4. 分析性能的表征：灵敏度的定义，校正灵敏度的不足；检出限的定义及计算；动态范围（掌握）复习提纲：第十一章紫外-可见分光光度法1. UV-Vis概述互补光的概念，物质呈现的颜色是其所吸收光的互补色（掌握）UV-Vis属于分子吸收光谱法，涉及分子外层电子能级的跃迁（伴随振动和转动能级的跃迁），对应于近紫外和可见区（远紫外部分属于真空紫外，常规仪器无法测定），主要用于定量分析，亦可用于定性及结构分析（特征性差，可提供信息较少，仅作为辅助手段），还可用于分子间相互作用的研究。

（掌握）UV-Vis光谱即吸光度A随波长变化的曲线；定量依据和定性依据。

（掌握）2. UV-Vis基本理论UV-Vis光谱是带状光谱的原因是电子能级跃迁的同时伴随了振动和转动能级的跃迁（了解）有机化物的价电子类型及轨道（成键、非键和反键）类型和能量高低顺序，主要跃迁类型（掌握）；要知道不含共轭体系的化合物一般不产生UV-Vis吸收，故不能用UV-Vis直接测定；含2个共轭双键以上的有机化物原则上就可用UV-Vis测定电荷转移光谱（了解）常用术语：生色团、助色团、红/蓝移、增/减色、R带（n→π*）和K带（共轭的π→π*）（掌握）影响UV-Vis光谱的因素：◆有利于共轭的因素会引起红移和增色现象，不利于共轭的因素会引起蓝移和减色现象（空间位阻和pH的影响本质也是影响共轭，掌握课件的例子）；❷溶剂的影响：极性溶剂会使得光谱精细结构消失；溶剂极性增加会使得π→π*红移，n→π*蓝移（掌握）3. L-B定律A和T的定义，取值范围，相互换算（掌握）；比例系数K的几种表达形式及相互换算（掌握）；关于摩尔吸收系数的几点说明（掌握）；L-B的适用性：◆均匀、稀、澄清（无散射）的溶液或气体（透明固体亦可）；❷单色光或入射光带宽内ε基本一致（掌握）；定量分析时测定波长通常选择λmax的原因：◆灵敏度最大；❷峰顶处ε变化小，对L-B定律的符合程度好（掌握）吸光度的加和性及应用（掌握）；吸光度的测定（掌握）4. UV-Vis仪器基本结构（掌握）；常用光源（掌握）；光栅的分光原理和出射狭缝的作用（了解）；带宽的概念及选择（掌握）；吸收池的材料（掌握）；检测器的原理及单道检测器和多道检测器的概念（了解）；单光束、双光束、双波长和多通道仪器的特点（掌握）；仪器的校正（了解）5. 定量分析UV-Vis主要用于单组份的测定；目视比色法的特点（掌握）；显色反应的目的及类型，显色剂选择的原则（掌握）；仪器测量条件的选择：◆为控制测量误差在一定范围内，吸光度A的适宜范围（0.15~1.0，0.434时误差最小），透过率的适宜范围（10~70%，36.8%是误差最小）；测定误差的计算公式（掌握，相关例题也要会做）； 测定波长通常选择λmax；♦带宽适当（了解）。

显色反应条件的选择（了解）；参比溶液的选择：理想空白的组成、溶剂参比、试剂参比的适用范围（掌握），试样参比和平行操作参比（了解）。

6. 其他定量方法多组分的测定：依据是吸光度的加和性（掌握）示差法：与普通法的区别是参比溶液，要熟悉标准溶液和待测溶液在示差法和普通法中吸光度A和透过率T的对应关系；知道示差法提高测量准确度的原因（掌握）一、单选题（本题共25小题）1. 相对化学分析法，仪器分析法的主要不足是（）A. 样品用量大B. 相对误差大C. 选择性差D. 重现性低2．提高分析仪器性能的关键是（）A. 提高仪器的灵敏度B. 降低仪器噪音C. 提高仪器的信噪比D. 提高仪器的自动化程度3. 与本底信号不同，空白信号的产生原因是（）A. 仪器周围磁场的干扰所致B. 溶剂的干扰所引起的C. 仪器随机噪音的存在D. 试样中除待测组分外的共存成分的响应4. 紫外可见吸收光谱是由（）A. 最内层原子轨道上的电子跃迁产生B. 原子最外层电子跃迁产生C. 分子电子能级跃迁产生D. 分子振动和转动产生5. 下列有关有机化合物外层电子能级跃迁的哪种表述是正确的（）A. σ→σ*有最低的能量B. π→π*最低的能量C. n→π*有最低的能量D. n→σ*可产生波长最大的吸收6. 某化合物在己烷和乙醇中的λmax分别为305和307 nm，则该化合物的跃迁是下列哪种跃迁（）A. π→π*B. n→π*C. n→σ*D. σ→σ*7. 下列哪种化合物中不存在π→π*跃迁（）A. 乙烯B. 丙酮C. 苯乙炔D. 乙醇8. 当pH由酸性变为碱性，苯酚的最大吸波长将发生何种变化（）A. 红移B. 蓝移C. 不变D. 不能确定9. 分光光度计控制波长纯度的元件是（）A. 棱镜B. 光栅C. 狭缝D. 光栅+狭缝10. 某浓度的待测物的透射比为T，若其它条件不变，浓度增大一倍后的透射比应为（）A. 2TB. 2/TC. T 2D.T11. 在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者的关系为（ ） A. 增大、增大、增大 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增大、减小D. 增大、减小、不变12. 指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差（ ）A. 溶质的离解作用B. 杂散光进入检测器C. 溶液的折射指数增加D. 改变吸收光程长度 13. 紫外可见光谱法的波长范围通常是（ ）nm A. 200~400B. 400~800C. 200~800D. 200~40014. 质量相同的A 、B 物质，其摩尔质量M A >M B ，经过相同显色测量后，所得吸光度相等，则它们的摩尔吸光系数的关系为（ ） A. εA >εBB. εA <εBC. εA =εBD. εA <1/2εB15. 以下说法正确的是（ ）A. 溶液的透光率越大，说明它对光的吸收越强B. 透光率T 与浓度成正比C. 摩尔吸光系数随波长而改变，而与浓度无关D. 比色法测定FeSCN +时，用红色滤光片16. 某物质的摩尔吸收系数很大，这说明（ ） A. 该物质对某波长的光吸收能力很强 B. 该物质的浓度很大 C. 光通过该物质溶液的光程长D. 测定该物质的精密度高 17. 下列哪种化合物不太适合作为UV 光谱测定时的溶剂（ ）A. 环己烷B. 甲醇C. 乙腈D. 甲苯 18. 双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别在于（ ） A. 光源个数B. 检测器个数C. 吸收池个数D. 使用的单色器个数19. 双波长分光光度计的输出信号是（ ） A. 试样吸收与参比吸收之差B. 试样在λ1与λ2处的吸收之差C. 试样在λ1与λ2处的吸收之和D. 试样在λ1和参比在λ2处的吸收之差20. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是（ ） A. 标准溶液不同B. 参比溶液不同C. 使用的光程不同D. 选择的测定波长不同21. 用普通分光光度法测定标液c 1的透射比为20%，试液透过率为12%；若以示差光度法测定，以c 1为参比，则试液的透射比透光度为（ ） A. 40%B. 50%C. 60%D. 70%22. 某分光光度计的测量误差∆T=0.01，在透射比T=70%时，由测量引起的浓度相对误差为（ ） A. 2%B. 8%C. 6%D. 4%23. 邻二氮菲法测定铁时，应在加入盐酸羟胺摇匀后应放置至少2分钟后再加显色剂邻二氮菲，若放置时间不足，则分析结果很可能会（ ） A. 无影响B. 不一定C. 偏低D. 偏高24. 邻二氮菲法测定水中微量铁含量的分析步骤是（ ）A. 还原－发色－调节pH－比色－酸化B. 酸化－还原－调节pH－发色－比色C. 发色－酸化－还原－调节pH－比色D. 调节pH－发色－还原－酸化－比色25. 在吸光光度法中，有时会出现标准曲线不通过原点的情况，下列哪种情况不会引起这一现象（）A. 吸收池位置放置不当B. 参比溶液选择不当C. 吸收池光学玻璃不洁净D. 显色反应灵敏度较低二、填空题（本题共18小题，46个空）1．UV-Vis分光光度计中，UV区使用的光源为_______灯，用的棱镜和比色皿的材质必须是________；Vis区使用的光源为________，用的棱镜和比色皿的材质可以是________。

如果想在UV-Vis区仅采用一个光源，可使用____________。

2．UV-Vis光谱仪的基本结构为：_________________________________________________________。

3. 常见的UV-Vis光谱仪的类型有：_______________________________________________________。

4. 有机化合物产生紫外可见光谱的类型主要有：____________、____________和___________；无机化合物产生紫外可见光谱的类型主要有：_____________________和____________________。

5. 使得紫外可见图谱中λmax向长波长移动的效应称为________，向短波长移动的效应称为________；使λmax处的吸收增大的效应称为_____________，使λmax处的吸收减小的效应称为______________。

6. 能够产生紫外可见吸收的结构单元称为____________，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团称之为____________，这类官能团通常具有____________________________。

7. 荷移光谱产生的本质是______________________________________________________________。

8. 采用光度法定量时，在不存在其它吸收峰干扰的情况下，测定通常选择在λmax处进行原因是：________________和_______________；测定时为了减小由读数引起的误差，吸光度的读数通常应控制的________________范围内（∆T=0.01；E r<5%）；若待测样品浓度过大可以采用____________和____________予以解决；若待测物的灵敏度较小，通常可采用___________________来提高灵敏度。

9. 为了准确的测定待测物质的吸收图谱或吸光度，参比溶液的选择非常重要，最理想的参比溶液是与待测溶液相比，除了待测组分，其他组成及含量完全相等的溶液。