分析化学习题及答案（第四版）第一章：定量分析化学概论5. 某试样中汉MgO约30%，用定量法测定时，Fe有1%进入沉淀。
若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少？解：设Fe2O3的质量分数为Fe2O3,试样质量记为m样测定的相对误差= =即0.1% =Fe2O3 2Fe , nFe O = nFeFe O = ,nFe O = mFe=nFe MFe=2nFe2O3 MFe=2 MFe=代入0.1%=0.001=Fe O =0.043=4.3%6. 某含Cl-试样中含有0.10%Br-,用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。
求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差：a. 0.1000g, b. 0.5000g, c. 1.000g.解：设Cl- 真实含量x,称取试样质量ms(g)。
则0.2000=x+∴x=0.200-0.001 =0.200-4.4 10-4=0.1996E=x-T∴绝对误差：4.4 10-4（即0.044%）相对误差： 100%=0.22%7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO42-，然后沉淀为BaSO4。
若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过01.%，问必须称取试样多少克？解：设必须称取x克S -- SO42---BaSO432.066 233.39x 5% m BaSO天平上的绝对误差 0.1mg 2 (两次读取)相对误差= 0.1%=∴ x= = =0.6g8. 用标记为0.1000 HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得浓度为0.1018 ,已知HCl溶液真实浓度为0.0999 ，标定过程中其他误差均小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。
解：设真实浓度为x，则有OH-+H+=H2OHCL的相对误差应等于NaOH的相对误差所以 =∴x=0.10179. 称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，稀释到250ml容量瓶中。
计算Zn2+溶液的浓度。
解：CZn2+= /(250 103)=0.01988 mol/L10. 有0.0982 的H2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.1000 问应加入0.5000 的H2SO4溶液多少毫升？解：设加入x毫升=0.1000解得x=2.16mL11. 在500mL溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。
计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度：（MKFe(CN) =368.35）3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+= K2Zn3[Fe(CN)6]2解：（1）C= /（500 103）=0.0500（2）TZn/Fe(CN) = C/1000 MZn= 0.0500/1000 65.39=0.00490g/mL12. 要求在滴定时消耗0.2 NaOH溶液25～30mL。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克?如果该用H2C2O4·2H2O做基准物质,又应称取多少克?(M KHC H O =204.126, MH C O ·2H O=126.07)解: 反应 2OH-+ H2C2O4=2H2O+ C2O42-(1) 0.2 25= 1030.2 30= 103x=1.0～1.2g(2) 0.2 25= 1030.2 30= 103x=0.3～0.4g13. 欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02 的KMnO4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。
问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配制100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克？（M Na C O =134.00）解：5 C2O42-+ 2MnO4-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O(1) CC = CMn = 0.02=0.05m Na2C2O4= 134.00=0.7g14. 含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2,用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108 mol·L-1KOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。
求试样中S的质量分数。
解：S→SO2+ H2O2→H2SO4+2KOH=H2O+ K2SO4ms=ns Ms=nH2SO4 Ms== =0.104=10.4%15. 将50.00mL0.1000 Ca(NO3)2溶液加入到1.000g含NaF的试样溶液中，过滤、洗涤。
滤液及洗液中剩余的Ca2+用0.0500 EDTA滴定，消耗24.20mL。
计算试样中NaF的质量分数。
（MF=18.998,MNaF=41.998）解：Ca2++2F-=CaFmNaF=nNaF MNaF=2nCa2+ MNaF= 2MNaF(50.00 0.1-0.05 24.20)/1000NaF= =0.318316. 0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00mL 0.2600 HCl溶液，煮沸除去CO2，用于0.2450 NaOH溶液返滴过量酸，消耗6.30mL。
计算试样中CaCO3的质量的分数。
解：2H++ CaCO3=Ca2++H2CO3 2H++2OH-=2H2OCaCO = == =0.982417. 今含有MgSO4·7H2O纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO4·6H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO4·7H2O计算，得质量分数为100.96%。
试计算试剂中MgSO4·6H2O的质量分数。
解：设MgSO4·6H2O质量分数x MgSO4·7H2O为1- x100.96%=1- x+ x×x= = =0.1217若考虑反应,设含MgSO4·7H2O为n1 molMgSO4·6H2O为n2 mol样本质量为100g。
n=n1+n2n 246.47=100.96n1 228.455+ n2 246.47=10018n1=0.96 n=0.253m(MgSO4·6H2O)=n M MgSO ·6H O=0.053 226.45=12.18= =0.121818. 不纯Sb2S3 0.2513g，将其在氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗KMnO4溶液31.80mL。
计算试样中Sb2S3的质量分数若以Sb计，质量分数又为多少？（M Sb S =339.7,MSb=121.76）解：2 Sb2S3+9O2=2Sb2O3+6SO2SO2+2FeCl3+2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl5Fe2++MnO4-+8H+=Mn2++5Fe3++4H2OSb2S3 3SO2 6FeCl3 MnO4-∴nSb S = nMnSb S = == =0.7164Sb= =0.513519. 已知在酸性溶液中,Fe2+与KMnO4反应时,1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117gFe，1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。
问需要多少毫升0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？解：5Fe2++MnO4-+8H+=Mn2++5Fe3++4H2O5KHC2O4·H2C2O4+4 KMnO4+17H+=20CO2 +4 Mn2++9K++16 H2O5KHC2O4·H2C2O4+3OH-=K++2 C2O42-+3 H2OTFe/ = C = = =0.4000CKHC O ·H C O = = 0.4 0.20=0.10 mol·L-1VNaOH= = =1.5mL20. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度,若0.2112g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42mL KMnO4反应。
求该KMnO4溶液的浓度？解：As2O3+3H2O=H3 AsO32MnO4-+5 AsO33-+6H+=5AsO43-+2Mn2++3H2OAs2O3≈H3 AsO3≈ MnO4-∴nMn = nAs OCMn =n Mn /V= nAs O /V= =0.02345 mol·L-121. 测定氮肥中NH3的含量。
称取试样1.6160g,溶解后在250mL容量瓶中定容，移取25.00mL,加入过量NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL c( H2SO4)=0.1020 mol·L-1的H2SO4标准溶液吸收，剩余的H2SO4需17.00mL, c(NaOH)=0.09600 mol·L-1NaOH溶液中和。
计算氮肥的NH3的质量分数。
解：+OH-= + H2SO4=NH =(nNH m NH )/(1.6160 0.1)= m NH /(1.6160 0.1)(40.00 0.1020-17.00 0.09600)/1000=0.258022. 称取大理石式样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀为CaC2O4。
过滤，洗净，将沉淀溶于稀H2SO4中。
溶解后的溶液用c( KMnO4)=0.2012 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定，消耗22.30mL，计算大理石中CaCO3的质量分数。
解：CaCO3-Ca2+-CaC2O4-H2C2O4- MnO4-5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OCaCO =nCaCO MCaCO /m样= (n Mn MCaCO )/ m样= (C Mn VMnO4- MCaCO3)/( m样1000)= =0.9750注：C( KMnO4)=0.2012 KKMnO =。