第十一章氧化还原滴定补充习题
1 . 下面是测定As2O3-As2O5惰性物试样中两组分含量的分析流程图, 请将条件填在横线上。

(2) (5)
滴定剂______ 滴定剂______
(3) │(4) (6) │(7)
pH______│指示剂______ 酸度_____│加______试剂
(1) ↓↓
加______试剂┌──────┐┌───┐┌───┐
试样──────→│As(Ⅲ)As(Ⅴ)│─────→│As(Ⅴ)│→│As(Ⅲ)│
溶解└──────┘└───┘└───┘
[ 测As(Ⅲ) ] [测As(Ⅲ)+As(Ⅴ)含量]
2. 某同学配制0.02 mol/L Na2S2O3500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。

请指出其错误。

3. 今有含PbO 和PbO2的混合物, 用高锰酸钾法测定其含量。

称取该试样0.7340 g, 加入20.00 mL 0.2500 mol/L 草酸溶液, 将PbO2还原为Pb2+, 然后用氨水中和溶液, 使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀。

过滤后将滤液酸化, 用KMnO4标准溶液滴定, 用去0.04000 mol/L KMnO4溶液10.20 mL。

沉淀溶解于酸中, 再用同一浓度的KMnO4溶液滴定, 用去30.25 mL。

计算试样中PbO 和PbO2的质量分数。

[M r(PbO2)= 239.2, M r(PbO)= 223.2]
4. 设计用碘量法测定试液中Ba2+的浓度的方案, 请用简单流程图表示分析过程, 并指出主要条件: 滴定剂、指示剂以及Ba2+与滴定剂的计量关系。

5. 某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥)之处, 并予改正。

称取0.2315 g 分析纯K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加入淀粉指示剂, 用Na2S2O3滴定至蓝色褪去, 记下消耗Na2S2O3的体积, 计算Na2S2O3浓度。

[M r(K2Cr2O7)= 294.2]
6. 为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液, 而后采用KMnO4标准溶液回滴?
7. 称取0.8000g含Cr和Mn的钢样，溶解处理成Fe3+，Cr2O72-，Mn(Ⅱ)的试液。

先在F-存
在下用0.005000mol/L KMnO4滴定Mn(Ⅱ)至Mn(Ⅲ),计耗去20.00mL；接着用0.04000mol/L FeSO4滴定Cr(Ⅵ)和生成的Mn(Ⅲ)，耗去30.00mL，计算钢中Cr和Mn的质量分数。

若改变次序，先在F-存在下用0.04000mol/L FeSO4滴定，接着再用0.005000mol/L KMnO4滴定，问应消耗两标准溶液各多少毫升？
[A r(Cr)=52.00 A r(Mn)=54.94]
8. 某酸性试液中含有Fe2+和Fe3+，今移取25.00 mL试液，直接用0.01000 mol / L K2Cr2O7标准溶液滴定，耗去12.73 mL；另取25.00 mL试液，用SnCl2还原并加入HgCl2后，再用同样的K2Cr2O7标准溶液滴定，耗去28.51 mL。

计算试液中Fe2+和Fe3+的浓度。