例2 向体积为Va的0.05 mol· － L
1CH COOH溶液中加入体积为V 的0.05 3 b
mol· －1KOH溶液,下列关系错误的是( L
A．Va＞Vb时：c(CH3COOH)＋c (CH3COO－)＞c(K＋) B．Va＝Vb时：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝ c(OH－)
)
C ． Va ＜ Vb 时 ： c(CH3COO － ) ＞ c(K ＋ ) ＞ c(OH－)＞c(H＋) D．Va与Vb任意比时：c(K＋)＋c(H＋) ＝c(OH－)＋c(CH3COO－) 【解析】 CH3COOH＋
C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2＞ c1 D．当V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋ c(CH3COOH)＝c(Na＋) 【解析】 A项，pH＞7时，可以是c1V1＝
c2V2，也，正确；C项，当pH＝7时， 醋酸一定过量，正确；D项，符合物料守恒，
时，生成弱酸强碱盐，溶液显碱性；显中性 或酸性时，弱酸一定是过量的。
(2)当题目给出的是H＋或OH－浓度(或pH)时，需
要注意的是弱酸、弱碱是部分电离的，溶液中有 未电离的弱酸、弱碱分子，随着反应进行,这些
分子还继续电离。
(3)当酸的pH与碱的pH之和等于14时等体积混合, 混合溶液遵循“谁弱显谁性，强强显中性”,这 是因为当pH之和等于14，说明酸中[H＋]等于碱 中[OH－]，谁弱谁过量，故显示谁的性质；都强 时恰好反应，溶液显中性。
11的碱溶液中的[OH － ]相等。B项是强酸与 强碱的反应，酸碱恰好完全中和生成强酸强 碱盐，所得溶液pH＝7，故B错；A、D项是 强酸与弱碱的反应，两溶液中：已电离出的
[H＋]＝[OH－]，随着反应的进行，弱碱溶液
中未电离的分子继续电离出OH－，使得溶液 的pH＞7，故A、D均错；C项是强碱与弱酸
2－
故 A 项错误；B 项，Na2 CO3 溶液中存在电荷守 恒：c(Na＋ )＋c(H＋ )＝c(HCO－)＋2c(CO2 －)＋ 3 3 c(OH－ )， 还存在着物料守恒： c(Na＋ )＝2c(CO2 －) 3 ＋2c(HCO－)＋2c(H2 CO3 )将两式联立，消去 3 c(Na＋ )即得 c(OH－ )－c(H＋ )＝c(HCO－)＋ 3 2c(H2 CO3 )，故 B 项正确；C 项，
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物质在水溶液中的行为
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专题归纳整合
盐溶液酸碱性规律
1．强酸弱碱盐：酸性
2．强碱弱酸盐：碱性
3．强酸强碱盐：中性 4．弱酸弱碱盐：中性、酸性或碱性，取决
于酸、碱的相对强弱程度。
5．酸式盐溶液 (1)多元弱酸的酸式酸根离子在水溶液中呈现
者应该利用电离平衡和水解平衡进行分析，再
根据溶液的酸碱性来判断粒子浓度的大小；后 者应该通过物料守恒和电荷守恒判断，
物料守恒实际就是原子个数守恒，可以根据 溶质中各种原子的物质的量或原子个数来分
析，电荷守恒就是溶液中阳离子所带的正电
荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等，而 质子守恒很少考查到，质子守恒可以由上述 两种守恒推导得到。
cH＋· cCH3 COO－ 醋酸的电离常数＝ ＝－ cCH3 COOH 1.75×10－ 5 可得出：c(CH3 COOH)＝ 10－ 7×0.1 －1 －4 －1 mol· ＝5.7×10 mol· ＜ L L －5 1.75×10 c(CH3 COO－ )，故 D 项正确。
【答案】 BD
该溶液为物质的量浓度均为 0.05 mol/L 的 Na2 CO3 和 NaHCO3 的混合溶液，同浓度时， 多元弱酸正盐的水解程度大于其酸式盐的水 解程度，并且 CO2 － 水解生成的 OH－ 抑制 3 HCO － 的水解，因此，溶液中 c(HCO － )＞ 3 3 c(CO2 －)，故 C 项错误；D 项，依据 25 ℃时， 3
－ ＋ －1
2－
－
【解析】 A 项， NaHCO3 溶液中存在着 HCO3 的水解平衡：HCO3 ＋H2 O ＋OH 和 HCO3 的电离平衡：HCO3
＋ － － － －
－
H2 CO3
H ＋CO3 ，由于该溶液呈碱性，因 此 c(H2 CO3 )≈c(OH )＞c(H )≈c(CO3 )，
－ ＋
2－
两种变化趋势，一是电离出H＋使溶液酸性
增强，二是水解结合水电离出来的H＋使溶 液碱性增强。如：
HCO － 3 HCO －＋H2 O 3
H＋ ＋CO2 － 3 H2 CO3 ＋OH－
如果不考虑阳离子的性质，酸式酸根离子的
电离易于水解，该盐溶液显酸性，如 NaH2PO4、NaHSO3等即是；酸式酸根离子 的水解易于电离，该盐溶液显碱性，如 NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等即是；电离
的反应，两溶液中：
已电离出的[H＋]＝[OH－]，随着反应的进行, 弱酸溶液中未电离的分子继续电离出H ＋ ， 导致所得溶液的pH＜7，故C对。 【答案】 C
盐溶液中离子浓度大小的比较
有关离子浓度关系的判断有两种类型：一是用 “＞”或“＜”表示离子浓度的相对大小；二 是用“＝”表示离子浓度之间的等量关系。前
正确。
【答案】 A
例4
(2011· 高考江苏卷)下列有关电解质溶
液中微粒的物质的量浓 度关系正确的是 ( ) －1 ＋ A．在 0.1 mol· NaHCO3 溶液中：c(Na ) L
2－ ＞c(HCO3 )＞c(CO3 )＞c(H2 CO3 )
－
B．在 0.1 mol· Na2 CO3 溶液中：c(OH ) L －c(H )＝c(HCO3 )＋2c(H2 CO3 )
和水解难易相当，该盐溶液显中性。
(2)强酸的酸式盐：酸性，如NaHSO4溶液。
6．酸碱等体积混合后溶液酸碱性 (1)强酸、强碱反应：恰好反应时，溶液显中 性；酸过量，显酸性；碱过量，显碱性。强 酸、弱碱反应：恰好反应时，生成强酸弱碱 盐，溶液显酸性；显中性或碱性时，弱碱一
定是过量的。弱酸、强碱反应时：恰好反应
例1 7的是(
合
室温时，下列混合溶液的pH一定小于
)
A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混 B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液 等体积混合 C．pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钡溶液 等体积混合 D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混 合
【解析】
pH＝3的酸溶液中的[H＋]与pH＝
KOH===CH3COOK＋H2O，Va＞Vb时，乙
酸过量，A项正确；CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，该反应产生的
c(CH3COOH)＝c(OH－)，
另由水电离产生的c(H＋)水＝c(OH－)水，因而 B项对；C项，Va＜Vb时，KOH过量，c(K＋) 应该最大，故C错；根据溶液电中性原则， 用电荷守恒可得D项正确。 【答案】 C
解答溶液中离子种类和浓度大小比较的问题 时，要紧抓“两个微弱”、“两个守恒”和 “分清主次”。 (1)“两个微弱”：即弱电解质的电离是微弱 的，离子的水解是微弱的。
(2)“两个守恒”：即电荷守恒和物料守恒
(由两者可导出质子守恒)
(3)“分清主次”：即溶液是以电离平衡为主 还是水解平衡为主。如NaHCO3溶液中，以 水解平衡为主、电离平衡为次；又如 NaHSO3溶液中，以电离平衡为主，水解平 衡为次。
例3 (2011· 高考大纲全国卷)室温时，将浓
度和体积分别为c1 、V1 的NaOH溶液和c2 、 V2 的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混 合溶液的叙述错误的是( )
A．若pH＞7，则一定是c1V1＝c2V2
B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(CH3COO－)＋c(OH－)
＋ －
－1
－
C．向 0.2 mol· － 1 NaHCO3 溶液中加入等体积 L 0.1 mol· NaOH 溶液：c(CO3 )＞c(HCO3 ) L ＞c(OH )＞c(H ) D．常温下，CH3 COONa 和 CH3 COOH 混合 溶液[pH＝7，c(Na＋ )＝0.1 mol· － 1 ]：c(Na＋ ) L ＝c(CH3 COO－ )＞c(CH3 COOH)＞c(H＋ )＝ c(OH－ )