共轭多烯侧链 易被氧化
VitA 紫外线、O2、氧化剂
环氧化物
[O]
VitA醛 VitA酸
❖ △或有金属离子存在时氧化↑
三氯化锑反应（ChP2005鉴别试验）
VitA SbCl3 蓝色 紫红
CHCl3
条件：无水无醇
第二节 维生素E
O
HO
苯并－二氢吡喃醇
CH3
R2
O
HO R1
名称 α-生育酚 β-生育酚 γ -生育酚 δ -生育酚
* *
*
R1 CH3 CH3 H H
R2 CH3 H
CH3 H
相对活性 1.0 0.5 0.2 0.1
H3C
CH3 O CH3
H3C CO O
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
dl－α－生育酚醋酸酯
一、结构与性质
苯环 + 二氢吡喃环 + 饱和烃链 1、UV
2、乙酰化的酚羟基：易水解
H+ or OH-
VitC、叶酸、烟酸、泛酸等。
维生素A简介：
R : -H -COCH3 -COC15H31
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
为一个具有共轭多烯侧链的环己 烯共轭多烯结构，可以形成维生素 A醇或其酯。
❖ 具有UV吸收
❖ 存在多种立体异构化合物
❖ 易发生脱氢、脱水、聚合反应
VitA2 VitA3
生物活性物质
10%油、脂肪
及甜品
10%乳类制品
10%肉类、蛋类 制品
18%蔬菜
12%水果
40%谷类和麦类主食
►人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏 症，而影响人体的正常生理机能。
►例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病
分类 按溶解性分 脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等 水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12)
]
HI
I2
硅钨酸
H+
白色
[ B ]2 SiO2 OH 2
12WO3 4 H2O
苦酮酸
H+
白色扇形
三、杂质检查
1、酸度 控制pH2.8~3.3
2、溶液澄清度及颜色 水溶液应澄清无色
3、硝酸盐 靛胭脂法。
4、铁盐 比色法，限量
0.002% 5、干燥失重
干燥失重不超过 5.0%。
四、含量测定 （一）非水溶液滴定法（原料药）
第九章 维生素类药物的分析
概 述 维生素E 维生素B1
维生素A 维生素C 练习与思考
第一节 概 述
维生素： 是维持人体正常代谢机能所
必需的 微量营养物资。 人体不能合成维生素。
主要内容
►维生素A ►维生素D ►维生素E ►维生素B ►维生素C
脂溶性 水溶性
►维生素 维持人体正常生理机能所必须的
三、杂质检查
1. 酸度 2. 以NaOH滴定液（0.1mol/L）体积控
制。 2. 游离生育酚
原理
生育酚 + 2Ce4+ 2Ce3+ + 对 - 生育醌
T CM n
（M生育酚= 430.8）
T 0.01 430.8 2.15（ 4 mg / ml） 2
例 取本品0.10g，加无水乙醇5ml 溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸 铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸 铈液（0.01mol/L）不得过 1.0ml。
限量 ≤2.15％
限量% V T 100% W
限量% 1.0 0.002154 100% 0.1
2.15%
四、含量测定
（一） GC法（2005） 1、GC特点
选择性好 灵敏度高 速度快 分离效能好
挥发性低、不稳定、 极性强→衍生化易 受样品蒸气压限制
2、结果计算 内标加校正因子法：
第三节 维生素B1
B Cl- HCl + HClO Hg（Ac） B ClO- HClO
喹那啶红－亚甲蓝（紫红→天蓝）
溶剂——冰醋酸； 指示剂——喹哪定红-亚甲蓝； 滴定剂——高氯酸、醋酸汞； 终点——天蓝色
反应摩尔比为1：2
T c M 0.1 337.27
n
2
16.86mg / ml
（二） UV法 （片剂、注射 剂）
ChP 片剂、注射剂
g/100ml
E11c%m = 421 A = ECL
（每片）相当于标示量的%=
A E11c%m×
×磢 D 100 W
× 平标均示片量重× 100%
g
规格：g/片
第四节 维生素C
C6H2OH
H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH L－抗坏血酸
一、结构与性质 （一）溶解性
1、易溶于水 2、水溶液呈酸性
（二）还原性
二烯醇结构
CC OH OH
二烯醇结构
O
CC
OO
二酮基结构
CH2OH
CH2OH
H C OH O O
HO OH
HO CH CHOH CO
有活性
[O] CH2OH H+ OH- C O
H C OH O O
COONa H
无活性
O
O
有活性
（三）具糖的性质
结构与糖类相似
糖类的显色反应
△H+
脱 水
与生物碱↓→↓
（五）盐酸根 呈氯化物的反应，用于鉴别。
二、鉴别试验 （一）硫色素反应（ChP2005）
VitB1 NaOH -H2O 环合 K3Fe[O（] CN）6 硫色素 正丁醇 蓝色荧光 OHH-+荧光消失
（二）沉淀反应
K2HgI4
H+
淡黄
[
B
]
H2HgI4
I2 -KI
H+
红色
[
B
H3C N N
HCl
NH2 S
+
CH2 N
CH2CH2OH CH3
Cl-
氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)
一、结构与性质 （一）溶解性
1、易溶于水 2、水溶液呈酸性
（二）UV 共轭双键
λmax = 246nm
（三）硫色素反应
Vit B1OH- O 硫色素 正丁醇 蓝色光
（四）嘧啶环 —— 噻唑环 ——
HO CH3
生育酚
3+
Fe
弱氧化 剂
[O]
CH3
H3C
O OH CH3
C16H33
O
对-生育醌
CH3
N
2
Fe
+ +
3
N
N Fe
N
2+ 3
血红色
（三）UV法（2000）
0.01%无水乙醇中 λmax = 284nm λmin = 254nm
E11c%m= 41.0～45.5
（四）IR法（2005）
VitE △
生育酚
[O]
醌型化合物
杂质，需检查
二、鉴别 （一）硝酸反应
Vit E
HNO3 75℃15′
生育酚
[O]
生育红
橙红色
（二）三氯化铁－联吡啶反应
CH3 CH3-COO
CH3 CH3
O
CH3
C16H33
KOH
C3H
C3H O
HO C3H
C3H C1H 633
H3C
CH3 O
CH3 C16H33
糠醛 糠醛衍生物
酚类
显色
VitC H+ 脱 水 糠醛 吡 咯 蓝色
50℃
（四）酸性（一元酸）
C3－OH的 pKa = 4.17
C2－OH的 pKa = 11.57