减少或消除方法
改变沉淀条件，重结晶或陈化
2．后沉淀（继沉淀）：
溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象
溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，

注：继沉淀经加热、放置后会更加严重

消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间
示例
例：草酸盐的沉淀分离中
2 2

例：金属硫化物的沉淀分离中
H2S ( Cu 2 , Zn 2 CuS 长时间 CuS ZnS
长时间放置，CuS表面吸附S 2 [ S 2 ] 当[ Zn 2 ][S 2 ] K SP( ZnS ) ZnS 逐渐沉积
3．提高沉淀纯度措施
重量法的二个关键： 一要完全； 二要纯净 沉淀完全是指被测组分残留在溶液中很少 1. 沉淀的类型 2. 沉淀的形成
1. 沉淀的类型
（1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） （2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3•2H2O↓ （3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓
注：
因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应， 从而使沉淀溶解度增大。
降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，
4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，
使沉淀的溶解度增大的现象称为～
讨论：
1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定
图示

注：
根据沉淀受温度影响程度选择
合适温度

沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤
温度对沉淀溶解度的影响


温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤
四、影响沉淀纯度的因素 1．共沉淀现象 2．后沉淀
3．提高沉淀纯度措施
1．共沉淀现象
（1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
e. 在酸性条件下进行
2．无定形沉淀

特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质

条件：
a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密
b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附
c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度
d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹
e．适当加入电解质——防止胶溶
3．均匀沉淀法
1．晶形沉淀

特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少

条件：
a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核
b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体
陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为～ （加热和搅拌可以缩短陈化时间）

吸附规则
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附

减小方法
制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附
续前
（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶
3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，
溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著
5. 其他因素：
A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制）
B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响
As2O3
Ag3AsO4
AgCL
M As2O3 6M AgCL
Ca , Mg
CaC2 O4 长时间 CaC2 O4 MgC2 O4
2 C2O4
2 2 长时间放置，CaC2 O4 表面吸附C 2 O4 [C 2 O4 ] 2 当[ Mg 2 ][C 2 O4 ] K SP( MgC2O4 ) MgC2 O4 逐渐沉积
3. 沉淀剂的选择
（1）. 所形成的沉淀具有很小溶解度的沉淀剂 （2）. 本身溶解度较大的沉淀剂； （3）. 沉淀剂具有好的选择性和特效性 （4）.所形成的沉淀具有良好结构的沉淀剂； （5）.能够获得摩尔质量较大的称量形式的沉淀剂 （6）.沉淀剂最好选用易挥发的物质（有机沉淀剂）。
三、沉淀的类型和形成
2. 盐效应
3. 酸效应
4. 配位效应
5. 其他因素
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构
晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～
讨论：

过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，
降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失

过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大
后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算 被测组分含量的分析方法。 2. 沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3. 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称～
沉淀重量法的分析过程
过滤
8000C
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓
洗涤 灼烧 过滤
BaSO4
烘干
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O ↓
影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的 速度 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度 注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀
3. 影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应
洗涤 过滤 灼烧 烘干
CaO
试样溶液 + 沉淀剂
待测离子 沉淀剂
沉淀形式↓
洗涤 灼烧
称量形式
处理过程 称量形式
沉淀形式
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
续前
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．纯净，不含杂质 c．易过滤和洗涤 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．足够的化学稳定性 c．较大的摩尔质量

与滴定分析相比：
1）全部数据均由分析天平（感量1.0 mg），
不需标样或基准物质；
2）对高含量组分测定（>1%），结果可靠，
不适宜微量组分测定；
3）过滤、洗涤、烘干等操作繁琐、费时， 不适于生产中的控制分析。
二、重量分析对沉淀的要求
1. 沉淀重量法过程：利用沉淀反应将待测组分以难溶
化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧
1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象
五、沉淀类型的选择 1．晶形沉淀 2．无定形沉淀

沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%2. 盐效：溶液中加入强电解质使沉淀溶解度
增大的现象
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响
3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～
讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑
第二章 化学分析基本方法
第一节
一、重量分析法：
重量分析法
将待测组分与试样中的其他组分分离，并转化为一定称量形
式的化合物，然后称重，根据称量数据计算试样待被测组分 含 量的分析方法。 分类： 1. 沉淀法 2. 气化法
3. 电解法
特点：
4. 萃取法
1. 不需标准溶液、 准确度高； 2. 费时，繁琐， 不适合微量组分

例：BaSO4与PbSO4 ，AgCL与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶

减小或消除方法
将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子
续前
（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称～
八、结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样
称量形式的质量 被测组分% 100 % 试样的质量
2. 称量形与被测组分形式不一样
称量形式的质量 F 被测组分% 100 % 试样的质量
a 被测组分的摩尔质量 换算因数 F b 称量形式的摩尔质量
a，b是使分子和分母中所含 预测元素原子个数相等 而考虑的系数
2．沉淀的形成
构晶离子
聚集 成核作用 均相、异相
晶核
生长过程 扩散、沉积
沉淀微粒
无定形沉淀 晶形沉淀
定向排列

晶核的形成 晶核的生长